?
.

?
.
-

 

7.2 -

(+) , - .

1 + .2 = .1 + .2

 

Pt │ .1 12 .2 Pt

φ1 φ2

, , , , ∆G<0. , . - - , ... , . φ1 > φ2 , →, φ1 < φ2 , ←.

φ1 ,, φ2 - 1 2.. :

φ1 = φ + RT ln 1 = φ + 0,059 lg 1

nF 1 n 1

φ - - ( ). , φ0 = φ1 1 /. φ0 .. , , 0. = φ1 - φ2 .

Pt1+1 + ( H2SO4 ) H2 Pt

φ1 φ2 =0

. , . , Fe+3 +e = Fe+2 φº (Fe+3 / Fe+2) = 0,77 .

. .

Mn+7 +5e (H2SO4) = Mn+2 φº (Mn+7/Mn+2) = 1,56 .

. .

- : 1). Fe+3 + Mn+2 (H2SO4) = Fe+2 + Mn+7 ,

2) Fe+2 + Mn+7(H2SO4) = Fe+3 + Mn+2

(2), . φº () - φº() = φº (Mn+7/Mn+2) - φº (Fe+3 / Fe+2) = 1,56-0,77>0.

, Mn+7 Fe+3, Fe+2 Mn+2.

 

1. ,

2NaCl + Fe2(S4)3 = 2FeS4 + Cl2 + Na2S4 .

. , :

Cl2 + 2- = 2l-, φ1º = 1,36 ;

Fe3+ + - = Fe2+, φ2º = 0,77 .

φ1º > φ2º , , - Fe2+; .

, φº . , φº , .

2.

2Hg + 2Ag+ = 2Ag + Hg22+

( /) :

a)        (Ag+) = 10-4 / , (Hg22+) = 10-1/; ) (Ag+) = 10-1/ , (Hg22+) = 10-4/.

. :

Hg22+ + 2e- = 2Hg, φ1º = 0,79 ;

Ag+ + - = Ag, φ2º = 0,80B.

.

a)        φ1 = φ1º + 0,059/2* lg (Hg22+) = 0,79 + 0,030 lg 10-1 = 0,79 - 0,03 = 0,76 ;

φ2 = φ2º + 0,059 lg (Ag+) = 0,80 + 0,059 lg10-4 = 0,80 - 0,24 = 0,56 .

φ1 > φ2, .

) φ1 = 0,79 + 0,030 lg10-4 = 0,79 - 0,12 = 0,67 ;

φ2 = 0,80 + 0,059 lg10-1 = 0,80 - 0,06 = 0,74 .

φ1 < φ2, .