МЫШЬЯКА КИСЛOТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

Подгруппа мышьяка

Рис. 102. Прибор для открытия мышьяка

Мышьяк (Arsenicum); ат. вес. 74,91. Мышьяк встречается в природе большей частью в соединениях с металлами или серой и лишь изредка в свободном состоянии. мышьяка в земной коре составляет 0,0005 весовых процента. Наиболее крупные запасы мышьяковых руд находятся в Швеции.

Обыкновенно мышьяк получают из мышьяковистого колчедана FeAsS. Эта руда при нагревании без доступа воздуха разлагается на сульфид железа и мышьяк, который благодаря своей летучести возгоняется.

Получаемый продукт обычно загрязнен примесями, которые удаляют последующим рафинированием. Чистый мышьяк представляет собой темно-серое кристаллическое вещество с металлическим блеском, уд. вес. 5,73.

Он очень хрупок, довольно хорошо проводит тепло и электрический ток; электропроводность его всего в 22 раза меньше, чем электропроводность меди.

Подобно фосфору, мышьяк образует несколько аллотропических видоизменений. Из них, кроме кристаллического мышьяка серого цвета, отметим еще черный аморфный мышьяк, который получается при разложении мышьяковистого водорода. Все аллотропические видоизменения мышьяка при нагревании возгоняются, не плавясь.

В воде мышьяк не растворим. На воздухе при обыкновенной температуре он окисляется очень медленно, при накаливании же сгорает, образуя белый мышьяковистый ангидрид As2О3 и распространяя характерный чесночный запах. При высокой температуре мышьяк непосредственно соединяется со многими элементами.

В своих соединениях мышьяк трех- и пятивалентен.

Как свободный мышьяк, так и все его соединения ядовиты.

Мышьяковистый водород AsH3

Или арсин, представляет собой бесцветный, очень ядовитый газ с характерным чесночным запахом, мало растворимый в воде. Мышьяковистый водород образуется при восстановлении всех мышьяковистых соединений водородом в момент выделения. Например:

As2О3 + 6Zn + 6H2SО4 = 2AsH3 + 6ZnSО4 +3H2О

Мышьяковистый водород довольно неустойчив и при нагревании легко разлагается на водород и свободный мышьяк.

Способностью мышьяковистого водорода разлагаться при нагревании пользуются для открытия мышьяка в различных веществах. Для этой цели служит прибор, изображенный на рис 102.

Между склянкой и трубкой включается еще трубочка с хлористым кальцием для осушения выделяющегося водорода.

Поместив в склянку несколько кусочков чистого цинка, наливают в нее разбавленной серной кислоты и, когда весь воздух из прибора будет вытеснен, зажигают водород у оттянутого конца трубки.

Затем прибавляют в склянку через воронку немного исследуемого вещества и нагревают трубку в суженном месте. Если вещество содержит мышьяк, то в склянке образуется мышьяковистый водород, который, проходя через нагретую часть трубки, разлагается.

Выделяющийся при этом мышьяк отлагается на холодных частях трубки в виде блестящего черного налета («мышьяковое зеркало»).

Таким путем можно открыть ничтожные количества мышьяка.

С кислородом мышьяк образует два окисла: мышьяковистый ангидрид As2О3 и мышьяковый ангидрид As2О5.

Мышьяковистый ангидрид As2О3 

Образуется при сгорании мышьяка на воздухе или при прокаливании мышьяковистых руд. Это белое кристаллическое вещество, называемое обыкновенно белым м ы ш ь я к о м. Мышьяковистый ангидрид довольно плохо растворяется в воде: насыщенный при 15° раствор содержит всего 1,5% As2О3. При растворении происходит присоедине-

няе воды к мышьяковистому ангидриду и образуется гидроокись мышьяка As(ОН)3 или H3AsО3:

 As2О3 + 3Н2О = 2As(OH)3

Гидроокись мышьяка амфотерна, но у нее преобладают кислотные свойства, поэтому она называется мышьяковистой кислотой.

Мышьяковистая кислота H3AsО3

В свободном состоянии не получена и известна лишь в водном растворе. Она принадлежит к числу очень слабых кислот (К = 6 • 10-10). Соли ее называются арсенитами. Арсениты щелочных металлов легко могут быть получены действием щелочей на As2О3:

As2О3 + 6КОН =2K3AsО3 + 3H2О

Многие арсениты являются производными метамышьяковистой кислоты HAsО2.

Мышьяковистая кислота и ее соли — энергичные восстановители.

При окислении!мышьяка или мышьяковистого ангидрида азотной кислотой получается мышьяковая кислота:

3As2О3 + 4HNО3 + 7Н2О =6H3AsО4 + 4NO

Мышьяковая кислота H3AsО4

Твердое вещество, легко растворимое в воде. По силе она почти равна фосфорной. Соли ее — арсенаты — очень похожи на соответствующие фосфаты. Известны также мета- и пиромышьяковые кислоты. При прокаливании мышьяковой кислоты получается мышьяковый ангидрид As2О5 в виде белой стекловидной массы.

Сопоставление свойств мышьяковистой и мышьяковой кислот показывает, что у последней кислотные свойства выражены значительно сильнее, чем у первой. В этом изменении свойств проявляется общая закономерность, характерная для всех элементов: сповышением валентности элемента изменяется , характер его гидроокиси, кислотные свойства усиливаются, а основные — ослабевают.

Сульфиды мышьяка. Если пропускать сероводород в подкисленный соляной кислотой раствор H3ASO3, то образуется желтый осадок трехсернистого мышьяка As2S3, не растворимый в соляной кислоте. Происходящие реакции могут быть выражены уравнениями:

H3AsO3 + 3НСl ⇄ AsCl3 + 3H2O 2AsCl3+ 3H2S = ↓ As2S3 + 6HCl

H3AsO4 + 5НСl ⇄ AsCl5 + 4Н2O

2AsCl5 + 5H2S = As2S5 + 10HCl

При взаимодействии с сульфидами щелочных металлов, Na2S, K2S и с (NH4)2S сульфиды мышьяка образуют растворимые в воде соли тиомышьяковистой H3AsS3 и тиомышьяковой H3AsS4 кислот, отличающихся от кислородных кислот мышьяка тем, что в них весь кислород замещен серой:

As2S3 + 3Na2S = 2Na3AsS3 тиоарсенит натрия

As2S5 + 3Na2S = 2Na3AsS4 тиоарсенат натрий

Соли тиомышьяковой кислоты получаются также при действии полисульфидов щелочных металлов на As2S3:

 As2S3 + Na2S3 + 2Na2S = 2Na3AsS4

Свободные тиокислоты очень неустойчивы и легко разлагаются на сероводород и соответствующий сульфид. Например:

2H3AsS4 = As2S5 + 3H2S

Поэтому при действии сильных кислот на тиосоли мышьяка выделяется сероводород и образуются сульфиды мышьяка:

2Na3AsS3 + 6НСl = 6NaCl + As2S3 + 3H2S

2Na3AsS4 + 6HCl = 6NaCl + As2S5 + 3H2S

Разложение тиокислот на сероводород и сульфиды аналогично разложению соответствующих кислородных кислот на воду и ангидрид:

2H3AsO4 = As2O5+ 3H2O

2H3AsS4 = As2S5 + 3H2S

На этом основании сульфиды, образующие тиокислоты, называются тиоангидридами кислот.

Применение свободного мышьяка очень ограничено. Он прибавляется в небольшом количестве в различные сплавы цветных металлов для придания им твердости и коррозионной стойкости. Но соединения мышьяка имеют обширное применение, основанное на сильном физиологическом действии мышьяка почти на все растительные и животные организмы.

Другая обширная область применения соединений мышьяка — это сельское хозяйство, где многие соли мышьяковистой и мышьяковой кислот используются в качестве так называемых «инсектисидов», т. е. средств для уничтожения вредных насекомых.

Мышьяковистый ангидрид применяется в качестве яда для уничтожения крыс, мышей и других грызунов.

Сульфиды мышьяка применяются в качестве желтой краски, а также в кожевенной промышленности для удаления волос со шкур.

Добыча белого мышьяка As2O3 в капиталистических странах составляет в настоящее время 60—70 тыс. т и сосредоточена главным образом в США и в Швеции.

150 151 152

Вы читаете, статья на тему Подгруппа мышьяка

2) Органические соединения мышьяка

Производныепятивалентного мышьяка: аминарсон(Aminarson),осарсол (Osarsolum),бемарсал(Bemarsal),амебикон(Amebicon)менее активны, чем препараты трехвалентногомышьяка, но лучше всасываются и проявляютбольшую органотропность. Исключениепредставляет препарат амебикон, которыйза счет наличия в его молекуле висмутаабсорбируется хуже, но действует сильнее.

Изпроизводных трехвалентного мышьякапри амебиазе назначается амебал(Amоebal).Более активен, чем соединения пятивалентногомышьяка, но хуже всасывается из ЖКТ иобладает меньшей органотропностью.

Механизм действия их связан с блокадойтиоловых ферментов, что нарушаетметаболизм амеб и других возбудителей(трипаносомы, спирохеты) и приводит ких гибели.

Несмотря на токсичность,органические соединения мышьякасохраняют прочное место среди средствдля лечения кишечных форм амебиаза.

Формавыпуска:аминарсон — табл. и капс. 0,05 и 0,25; осарсол- табл. 0,25; бемарсал — табл. 0,5; амебикон- табл. 0,5, супп. 0,25; амебал — табл. и овулипо 0,1.

II. Препараты, действующие на просветные формы амеб и амеб, находящихся в стенке кишечника

Антибиотикитетрациклинового ряда (по степениубывания антиамебного эффекта):Окситетрациклин, Тетрациклин, Доксициклин

III. Препараты, действующие главным образом на тканевые формы амеб в стенке кишечника и в печени

Препараты эметина:

Эметинагидрохлорид — Emethinihydrochloridum;

Дегидроэметин -полусинтетический;

Эметин висмут-иодид- комплексное соединение.

Эметин— алкалоид ипекакуаны. Активное амебоцидноесредство. Вызывает дегенерацию ядер иповреждение цитоплазмы, нарушаетбиосинтез протеинов, ингибируя процесспереноса аминокислот от РНК к рибосомномубелку. Погибают вегетативные формы, нацистные формы действие слабое. Препаратынаиболее эффективны при внекишечномамебиазе: абсцессном амебиазе, амебномгепатите.

Из-за сильногораздражающего действия эметин назначаетсятолько парентерально. Вводят 1 или 2%р-ры его глубоко под кожу или в мышцу.При остром кишечном амебиазе обычноназначается с другими амебоцидами.Высокотоксичен.

Побочныеэффекты:головная боль, диспепсические расстройства,кардиотоксическое действие, болезненностьмышц в результате нервно-мышечнойблокады.

Формавыпуска:амп. 1% и 2% по 1 и 2 мл.

IV. Препараты, действующие главным образом на тканевые формы амеб в печени

Хингамин– Chingaminum,Chlorochinum, Delagil

Показания: амебноепоражение печени, легких. При остромамебиазе комбинируется с прямымикишечными амебоцидами.

Формавыпуска:табл. 0,25 и 0,5.

V. Препараты, действующие на амеб во всех местах их локализации

Метронидазол- Metronidazolum — смотри противо-

Тинидазол- Tinidazolum трихомонадные

Ниридазол- Niridazolum,Ambilhar

Формавыпуска:табл. 0,1 и 0,5.

Это универсальныепрепараты, действующие на все формыамеб во всех местах их локализации.Применяются при остром амебиазе ивнекишечном амебиазе (печени, мозга).

1.2.8. Противоглистные средства

Гельминтозыраспространены повсеместно, особеннов странах с низким санитарно-гигиеническимуровнем жизни населения.

Противоглистные(противогельминтные) средства – этохимиотерапевтические препараты, которыеприменяются для лечения заболеваний,вызванных паразитическими червями иих личинками. эффективность этих средствпри разных гельминтозах неодинакова иопределяется прежде всего, биологическимвидом паразитов и их локализацией ворганизме.

Различают:

1. Средства широкого спектра действия

2. Средства избирательного действия для лечения нематодозов (заболеваний, вызванных круглыми червями)

3. Средства избирательного действия для лечения цестодозов (заболеваний, вызванных плоскими червями).

4. Средства избирательного действия для лечения трематодозов (заболеваний, вызыванных сосальщиками)

По локализациигельминтов в организме, выделяют

1. Средства для лечения кишечных гельминтозов

2. Средства для лечения внекишечных (тканевых) гельминтозов).

К препаратамширокого спектра действия относитсяпрепарат

Мебендазол- Mebendazolum(Vermox)

Эффективен приследующих нематодозах энтеробиозе,аскаридозе, трихоцефалезе, анкилостомидозе,на всех стадиях развития трихинеллеза,при дракункулезе. Активен при трематодозахпечени, цестодозах кишечника, приэхинококкозе. Эффективен также присмешанных глистных инвазиях.

Препаратплохо всасывается в кишечнике (5-10%),около 90% его выводится с фекалиями внеизмененном виде в течение 24-48 часов,остальное – с мочой.

Механизмдействия набиохимическом уровне связан с угнетениемметаболизма глюкозы у гельминтов, чтоистощает запасы гликогена, тормозитобразование АТФ в тканях глистов, т.е.нарушается их жизнедеятельность иразмножение. На организм человека недействует.

Желательно соблюдениебезжировой диеты и обязательноеопорожнение кишечника на следующийдень после приема препарата. Лечениепроводится в зависимости от видагельминта по схемам, утвержденнымИнститутом паразитологии Украины.Например, при энтеробиозе взрослымназначают 1 таблетку однократно, принеэффективности – повторный приемчерез 2 и 4 недели.

При других инвазиях– курсы приема длительные: по 0,1 г 2-3раза в день до 14 дней.

Побочныеэффекты:головокружение, тошнота, рвота, понос,аллергические реакции.

Противопоказания:беременность.

Формавыпуска:табл. 0,1 (перед употреблением измельчить!).

К противогельминтнымсредствам широкого спектра действияотносится также Альбендазол, Медамин,и Празиквантель.

Препараты,применяемые для борьбы с кишечныминематодозами.

Левамизол- Levamisolum,Decaris

Механизмдействиясвязан с блокадой сукцинатдегидрогеназыи фумаратредуктазу в митохондрияхнематод. Энергообразование в тканяхглистов нарушается, мускулатурапарализуется.

Нематоды погибают ивыделяются из кишечника после приемаоднократной дозы (0,05 — детям; 0,15 — взрослым)перед сном. Если нужно, повторяют лечениечерез 1 неделю. На организм человека невлияет.

Прием левамизола не требует нисоблюдения диеты, ни назначенияслабительного. Противопоказаний к егоприменению для дегельминтизации нет.

Придлительном применении в течение 6-8 месобладает иммуномодулирующими свойствами.

Побочныеэффекты: придлительном применении головная боль,диспепсические расстройства, аллергическиереакции, агранулоцитоз. Не следуетназначать при беременности, заболеванияхпечени, почек.

Формавыпуска:табл. 0,05 и 0,15.

Пирантел–Pyrantelum,Combantrin, Helmintox

После приема внутрьвсасывается незначительно. Оказываетвлияние на все виды нематод (кроместронгилоидоза). Вызывает Н-холиномиметическийэффект, приводящий к спастическомупараличу мышц гельминтов. Слабительноеназначать не нужно.

Назначается от 1 до3 дней подряд в зависимости от видагельминтоза, можно назначать при глистныхполиинвазиях, для массовой дегельментизацииколлективов (детские сады, школы,интернаты). Таблетки перед проглатываниемследует разжевать.

Побочныеэффекты:обычно хорошо переносится. Возможныголовная боль, тошнота, рвота, понос,боль в животе, головокружение, сонливость,аллергические высыпания на коже.

Противопоказания:беременность.

Формавыпуска:табл. 0,25; суспензия во флаконах по 15 мл(0,75 г препарата).

Пиперазинаадипинат — Piperaziniadipinas, Аdiprazin,vermitox

Эффективен приэнтеробиозе и аскаридозе. Всасываетсяв пищеварительном аппарате червей,частично проникает через кутикулу ипарализует нервно-мышечный аппарат,т.к. является агонистом ГАМК.

Активенпо отношению к половозрелым и неполовозрелымформам глистов обоего пола. Не требуетсоблюдения диеты.

Усиливает тонус исокращение гладких мышц кишечникачеловека, поэтому его можно применятьбез слабительного. Малотоксичен.

Побочныеэффекты:снижение аппетита, тошнота, рвота, больв животе, понос. При приеме больших дозвозможны сонливость, мышечная слабость,тремор.

Противопоказания:заболевания почек (хронические), печени,заболевания ЦНС, у детей — эпилепсия.

Формавыпуска:табл. 0,2 и 0,5; 5% р-р во флаконах по 100 мл (в1 ч. л. — 0,25 г препарата).

Нафтамон– Naphthammonum,Alcopar

Гельминтациднаяактивность выражена наиболее прианкилостомидозе, аскаридозе, энтеробиозе,некаторозе, трихоцефалезе,трихостронгилоидозе.

Проникает черезкутикулу и пищеварительный аппарат,вызывает вначале спастическое сокращение,а затем паралич мышц гельминтов и онине могут удерживаться в кишечнике.Обладает послабляющим действием.

Приприеме нафтамона рекомендуетсявоздерживаться от приема молочныхпродуктов, соленого и острого.

Порошок(5,0) и таблетки «НафтамонаК»obductae (по 0,5) растворяются в 12-перстнойили в тонкой кишке и влияют на веськишечник. Они применяются при аскаридозе,некаторозе и анкилостомозе. Взрослыми детям старше 10 лет дают 5 г препаратаоднократно натощак не разжевывая, за 2часа до завтрака.

ТаблеткиNaphthamonienterosolubilis (0,5)распадаются в нижних отделах кишечника,т.е. в местах обитания власоглава иостриц, поэтому их применяют для лечениятрихоцефалеза и энтеробиоза. Назначаютпо схеме 3-5 дней.

Побочныеэффекты:головная боль, слабость, диспепсическиерасстройства (тошнота, рвота, учащениестула, боли в животе)

Противопоказания:нарушение функции печени.

Формавыпуска:порошок по 5,0; табл. 0,5.

Прикруглых глистах применяется производноенафтамонаДифезил (Diphezylum)– порошок по 5 г. Эффективен притрихоцефалезе. Назначается 1 раз в деньна протяжении 5 дней.

Приэнтеробиозе назначается Первинияпамоат (Pyrviniipamoas, Vanquin).Выпускается в драже по 0,05.

При нематодозахприменяются также кислород и др. препараты(семя цитварной полыни, цветы пижмы,чеснок).