ОРТО, МЕТА, ПАРА

Соотношение орто- и пара-замещенных продуктов

Постатистике соотношениеорто-и пара-изомеровдолжно быть 67:33. Однако необходимоучитывать и другие факторы. Так, вбензенониевом ионе Араспределение заряда таково, чтозамещение в пара-положении должно бытьбольше, чем в орто-,так как стабилизирующее влияние напара-положениеболее существенно.

Другой важныйфактор – стерический эффект. Объемныегруппы затрудняют атаку электрофила ворто-положение,что приводит к увеличению долипара-изомера.

Если заместительсодержит группу, которая стабилизируеткатион за счет резонанса, пара-хиноиднаяструктура вносит больший вклад, чеморто-хиноиднаяи тем самым доля пара-изомераувеличивается еще больше.

Ориентация в бензольных кольцах, содержащих более одного заместителя

Для предсказанияориентации можно выделить два случая.

1. Две группы взаимно усиливают друг друга или оказывают согласованное действие. В этом случае трудностей с предсказанием образующегося изомера не возникает.

2.Две группыдействуют несогласованно.

Часто ориентациюв таких случаях предсказать невозможно,но существуют некоторые закономерности:

— если сильноактивирующаяконкурирует со слабоактивирующей илис дезактивирующей, то реакция контролируетсяпервой. Все группы в соответствии с этимпараметром располагают в следующейпоследовательности: NH2,OH,NR2,O-,OR,OCOR,NHCOR,R,Ar,Hal,мета-ориентанты.

Например, ворто-хлорфенолезамещение идет в орто-и пара-положениек ОН-группе;

— при прочих равныхусловиях третья группа обычно не входитв положение между двумя мета-группамииз-за стерических препятствий;

— если мета-ориентирующаягруппа находится в мета-положениик орто-и пара-ориентирующей,то входящая группа занимает орто-положениепо отношению к мета-ориентирующей,а не к пара-ориентирующей.

Свободнорадикальное замещение

Как правило,свободнорадикальный процесс состоит,по крайней мере, из двух стадий. Первая–образование свободных радикалов –называется стадией инициирования. Этастадия происходит путем гомолитическогоразрыва связи, т.е. путем такогорасщепления, когда на каждом фрагментеостается неспаренный электрон.

Этастадия может быть индуцирована нагреваниемили облучением, или протекать спонтанно.В качестве источников свободных радикаловрасщеплением спонтанно или при небольшомнагревании чаще всего используютпероксиды, перкислоты, а также некоторыедругие органические соединения с низкойэнергией связи, например, азосоединения.

Из молекул, легко расщепляющихся придействии света, наиболее часто используютхлор, бром и кетоны.

Другой возможныйпуть образования радикалов –это одноэлектронный перенос

Втораястадия свободнорадикального процесса– гибель свободных радикалов. Реакцияпроисходит по пути, противоположномуобразованию, а именно за счет рекобинации– взаимодействия двух одинаковых илиразличных радикалов с образованиемновой связи.

Эта стадия называетсястадией обрыва цепи.

Посколькуконцентрация свободных радикалов обычнанизка, наиболее вероятно, что такойчастицей будет молекула, а не другойрадикал. Когда радикал взаимодействуетс нейтральной молекулой, всегда получаетсядругой радикал.

Может быть два вариантареакции: присоединение или замещение:

Эти стадии называютсястадиями продолжения (или роста) цепи,т. к. вновь образующийся радикал опятьвступает в аналогичную реакцию до техпор, пока не встретятся два радикала ине произойдет обрыв цепи. Описываемыйпроцесс в целом называют цепной реакцией.Между инициированием и обрывом цепимогут осуществляться сотни и тысячистадий роста.

Длина цепи зависит отреакционной способности свободныхрадикалов. Так, в случае высокореакционноспособныхалкильных радикалов цепи длинные, а вслучае радикалов с низкой реакционнойспособностью, например арильных, цепиили короткие, или реакция носит не цепнойхарактер. Всем свободнорадикальнымреакциям присущи некоторые общиехарактеристики.

1. Реакции в целомпохожи, не зависимо от того, происходятони в газовой или жидкой фазе, хотясольватация свободных радикалов врастворе накладывает свои особенности.

2. Присутствиекислот или оснований, а также изменениеполярности растворителей мало влияютна реакции, за исключением тех случаев,когда неполярные растворители могутподавлять конкурирующие ионные реакции.

3. Реакции инициируютсяили ускоряются в условиях генерированиясвободных радикалов, например, вприсутствии перекисей или при облучении.

4. Скорость реакцииуменьшается или реакция полностьюподавляется в присутствии веществ,улавливающих свободные радикалы,например, N2O5,O2,бензохинон. Такие вещества называютингибиторами.

Большой энциклопедический словарь — значение слова Орто- Мета-, Пара-

в химии, приставки, употребляемые в органическойхимии для обозначения положения двух одинаковых или различных заместителейдруг относительно друга в бензольном кольце (сокр. о-, м-, п-).

В ортосоединениях заместители находятся в 1,2-, в мета- — в 1,3- и в пара- — в1,4-положениях; напр., 1,2-диметилбензол называется ортоксилолом.

Приставки «орто» и «мета» употребляют также в неорганической химии — вназваниях кислородных кислот с различным содержанием гидроксильных групп(орто — наибольшее, мета — наименьшее), напр. ортофосфорная (HO)3PO иметафосфорная HOPO2 кислоты.

Смотреть значение Орто- Мета-, Пара- в других словарях

Метка (мета) — пометкаотметкаотметиназаметинаметина

Словарь синонимов

Пара — чета
Словарь синонимов

Мета — меты, ж. (устар.). Метка, помета.
Толковый словарь Ушакова

Пара — пары, ж. (нем. Paar). 1. два однородные предмета, вместе употребляемые и составляющие одно целое, комплект. сапог. подсвечников. белья. Подобрать вещь под пару. весел. || Предмет,……..
Толковый словарь Ушакова

Пара — ж. немецк. парочка, чета, дружка, двойка, двойца, двойча, двоёк, двойня, двоеньки; два предмета почему-либо взятые вместе, заодно. | чему, дружка, ровня, противень. коней,……..
Толковый словарь Даля

Орто — (от греч. orthos) (книжн.). Первая часть сложных слов в знач. правильный.
Толковый словарь Ушакова

А-мета — — 1. венчурная предпринимательская сделка, в которой стороны несут риск в равных долях; 2. сделка на условиях паритетной, равной оплаты.

Экономический словарь

Мета — -ы; ж. Знак, метка. Оставить мету на дереве. Увидеть мету на двери.
Толковый словарь Кузнецова

Мета… — [от греч. meta — вслед, за, после, через] Первая часть сложных слов.1. Обозначает уровень описания какого-нибудь объекта или системы (как правило, также описания), высшего……..

Толковый словарь Кузнецова

Пара — -ы; ж. [нем. Paar]1. Два однородных или одинаковых предмета, употребляемые вместе и составляющие одно целое. П. чулок. Две пары ботинок. П. сил (спец.; две равные по величине……..

Толковый словарь Кузнецова

Пара… — [от греч. para — рядом, возле, вне] Первая часть сложных слов. Вносит зн.: находящийся рядом с тем, что названо во второй части слова. Параиммунитет, паракультура, паранаучный, паращитовидный.
Толковый словарь Кузнецова

Конто-мета — — общий счет.

Экономический словарь

Мета — — условие сделки, в соответствии с которым ее участники делят пополам прибыли и убытки.

Экономический словарь

Пара — 1) серебряная монета Турции, чеканившаяся с XVII в. С 1930 г. используется только как счетная единица, равная 1/400 турецкой лиры; 2) современная монета Югославии, равная 1/100 динара.

Экономический словарь

Пара Валют (currency Pair) — — две валюты, из которых состоит котировка рынка Forex. Например, EUR/USD.
Экономический словарь

Para (пара) — Денежная единица Югославии, равная одной сотой динара (dinar).
Экономический словарь

Пара — Заимствование из немецкого (Рааг), видимо, через посредство польского. Восходит к латинскому прилагательному, par, имеющему значение «равный».
Этимологический словарь Крылова

Мета — (ит. meta — половина) — условие сделки, согласно которому ее участники делят пополам и прибыли, и убытки.
Юридический словарь

Пара — (тур. рага — кусок) -1) современная монета Югославии, одна сотая динара; 2) серебряная монета Турции, чеканившаяся с ХУЛ в. С 1930 г. используется только как счетная единица, равная 1/400 турецкой лиры.
Юридический словарь

Давление Пара — , давление, оказываемое паром, когда он испаряется с поверхности жидкости или твердого тела. В случае, если в замкнутом пространстве с поверхности испаряется столько……..
Научно-технический энциклопедический словарь

Одиночная Пара — , два несвязанных электрона в одном и том же атоме среди молекул химического соединения. Например, атом азота в аммиаке (NH3) и атом углерода в угарном газе (СО) имеет одинокую……..
Научно-технический энциклопедический словарь

Пара Сил — , две равных и противоположно направленных параллельных силы. Их действие приводит к возникновению вращательного момента.
Научно-технический энциклопедический словарь

Мета- — (греч. meta-) приставка, означающая «следование за чем-либо, после чего-либо», «расположение между чем-либо», «промежуток в пространстве или во времени», «переход из одного……..
Большой медицинский словарь

Орто- — см. Орт-.
Большой медицинский словарь

Пара- — (пар-; греч. para-) приставка, означающая: 1) «нахождение, расположение рядом, вблизи, возле чего-либо»; 2) «отступление, отклонение от чего-либо», «ошибочное отождествление с……..
Большой медицинский словарь

Мета — (от греч. meta — между, после, через), часть сложных слов, обозначающая промежуточность, переход к ч.-л. другому, перемену состояния, превращение (напр., метаморфоз).
Биологический энциклопедический словарь

Конденсация Водяного Пара — конденса́ция водяно́го па́рапереход воды из газообразного состояния в жидкое (иногда в понятие конденсации включают и переход из газообразного в твёрдое состояние)………
Географическая энциклопедия

Пара — (от греч. para — возле, мимо, вне), часть сложных слов, обозначающая нахождение рядом, а также отклонение, нарушение чего-либо (напр., парабиоз).
Биологический энциклопедический словарь

Мета — (Meta), левый приток р. Ориноко (Колумбия, в ниж. течении – по границе с Венесуэлой). Длина свыше 1000 км, пл. водосбора 104 тыс. км². Берёт начало на вост. склонах Вост. Кордильеры……..
Географическая энциклопедия

Пара — см. Белен, Сан-Франсиску
Географический словарь

Посмотреть в Wikipedia статью для Орто- Мета-, Пара-