СИККАТИВЫ
Для чего нужен сиккатив в красках, виды и технические характеристики
Возможность с помощью наполнителей и добавок существенно менять характеристики лакокрасочных материалов, дает производителям широкий спектр возможностей варьировать рецептуру в зависимости от условий и сферы применения.
Конечного покупателя может и не беспокоить состав покрытия, какое свойство придает краске та или иная добавка, однако бывают ситуации, когда потребитель хочет сам влиять на свойства и в этом случае необходимо знать какую составляющую нужно использовать для изменения характеристик.
Для ускорения химического отверждения маслосодержащих пленкообразователей применяют специальный катализатор – сиккатив.
Что такое сиккатив
Сиккативы – это соли поливалентных металлов и одноосновыных монокарбоновых кислот (металлические мыла). Они служат ускорителями, катализирующие процесс высыхания лакокрасочных материалов — олиф, лаков, эмалей, красок, грунтовок и шпатлевок.
Изначально было открыто, что самые действенные металлы с сиккативирующими свойствами – кобальт, марганец, свинец.
Впоследствии стали распространены соли циркония и других металлов, а производные свинца со временем стали использовать реже из-за их вредного воздействия на организм человека.
По типу действия сиккативы делят на:
- Первичные или истинные.
- Вторичные или вспомогательные (промоторы).
К первой подгруппе включают соли металлов с переменной валентностью (кобальт, железо, марганец, свинец), взаимодействие которых с альфа-группами жирнокислотного остатка характеризуются сначала процессом восстанавления, а потом окисления до состояния с более высокой валентностью.
Во вспомогательную группу входят соли металлов с постоянной валентностью – кальций, барий, магний, цинк и другие. Они не обладают самостоятельными сиккативными свойствами, но повышают эффективность первой группы, взаимодействуя с карбоксильными группами масляных пленкообразователей.
Таким образом, наблюдаемый эффект синергии при сочетании обоих групп способствовал использованию комбинированных составов в сиккативах.
Характеристики металлов, входящих в состав сиккативов
Сиккатив для масляных красок
Кобальт – считается самым эффективным, однако действие высыхания распространяется на поверхность пленки. Как результат – подпленочное движение в толстых слоях покрытия, поэтому редко используется одиночно (для очень тонких слоев, в некоторых красках горячей сушки).
Свинец – популярный сиккатив объемного действия, токсичен, может образовывать пятна сульфидов на покрытии. Самостоятельно практически не применяется.
Марганец действует как на поверхности, так и в объеме. Основным минусом является темно-коричневый цвет трехвалентного состояния. В изготовлении необходимо строго придерживаться рецептуры, так как увеличение количества марганца приводит к обратному эффекту.
Свойства цинка состоит в том, что он замедляет скорость высыхания поверхности покрытия, ускоряя объемное и образуя твердую пленку.
Кальций используется в качестве промотора в многосоставных сиккативах, улучшает сушку при низких температурах.
Церий и ванадий имеют объемное действие, однако придают пленке желтоватый оттенок.
Цирконий все больше рекомендуют использовать вместо свинца в соединениях с кобальтом из-за хорошего объемного действия и малой токсичности.
Классификация сиккативов и их виды
Сиккатив для льняного масла
По происхождению органокислот, сиккативы разделяют на следующие виды:
- Нафтенаты – соли нафтеновых кислот, производные нефти.
- Линолеаты – соли жирных кислот льняного масла.
- Резинаты – соли смоляных кислот (абитиеновая кислота канифоли).
- Таллаты – соли жирных кислот талового масла.
По способу производства сиккативы бывают:
Плавленые – получаются в ходе термического воздействия на масла и смолы с последующим их сплавлением с соединениями металлов. Основным преимуществом является простота изготовления
Осажденные – образуются при помощи химического взаимодействия металлических соединений с мылами (солями кислот). Такой сиккатив имеет светлый цвет, основным преимуществом которого является постоянное содержание активного металла.
Сиккатив ЖК-1 технические характеристики
Жирнокислотные сиккативы состоят из раствора солей поливалентных металлов в различных жирных кислотах и их смесей с нафтенатокислотами в органорастворителе. Кроме традиционных алкидных лаков и красок, может применяться и для льняного масла. Представляет собой прозрачную жидкость с такими техническими характеристиками:
- Доля нелетучих веществ – 18-25%;
- активных металлов – марганец (0,9-1,5%), свинец (4,5-6,0%);
- Соединяется с льняным маслом без помутнения и без осадочных примесей;
- Температура вспышки – не ниже 33ºС.
Готовые жирнокислотные сиккативы являются токсичными и пожароопасными материалами из-за наличия в составе уайт-спирита и соединений свинца и марганца. Срок годности – от полугода, после истечения которого, подлежит повторной проверке на соответствие ТУ.
Сиккатив НФ-1: состав и применение
Применение сиккативов
Свинцово-марганцевый жидкообразный нафтенатный сиккатив осажденного типа НФ-1 (замена бывших 63 и 64) добавляется в масляные и алкидные краски, эмали (ПФ-115), лаки и олифы. Имеет вид прозрачной однородной жидкости без осадка и примесей. Может применяться с кобальтовыми сиккативами марок НФ-4, НФ-5 (кобальтовые нафтенаты).
Смешивается сиккатив с лакокрасочными материалами небольшими дозировками согласно инструкции по применению, при этом общая дозировка не должна быть больше 5% от общей массы пленкообразователя.
Марка сиккатива НФ, кроме НФ-1, согласно ГОСТ 1003-73 по содержанию нафтенатов может быть:
- НФ-2: свинцовый;
- НФ-3: марганцевый;
- НФ-4 и НФ-5: кобальтовый;
- НФ-6: кальциевый;
- НФ-7: цинковый;
- НФ-8: железосодержащий.
В состав сиккатива 7640 входит резинат кобальта с высыхающим маслом и свинцово-марганцевые соли в уайт-спирите. Кроме традиционного применения, используется для восстановления рисунка эмалей муар.
При самостоятельном применении сиккативов особое внимание требуется уделять их дозировке, так как их чрезмерное количество (пересиккативация) ухудшает скорость высыхания пленки, а также может влиять на оттенок краски, особенно белого цвета.
Сиккатив
- Применение
- Состав
- Особенности применения
- Труднорастворимые
- Легкорастворимые
- Производство
Малярные работы требует того, чтобы наносимые масла отвечали условиям технологий.
В частности, это касается сроков, в которые происходит высыхание наносимых составов. Например, нанесение чистого льняного масла приводит к его высыханию на протяжении длительного времени. На это требуется в среднем до восьми дней.
Только по истечении этого срока на поверхности образуется пленка достаточной прочности.
Длительный срок высыхания грозит слишком большим количеством неприятных последствий. Если масло не высохло, краска легко смывается дождем, окрашенная поверхность приобретает непрезентабельный внешний вид.
Применение сиккативов
Было замечено, что некоторые вещества при их добавлении в состав покрытия способны значительно ускорить высыхание. Это связано с протеканием в масле процессов полимеризации ускоренными темпами.
Данные добавки называют сиккативами. Они могут уменьшить время высыхания масла, которое высохнет всего за десять часов. Сиккативы выступают в роли катализаторов, ускоряющих химические реакции.
В их составмогут входить некоторые металлы. Это – металлы разного вида.
Состав сиккатива
Комбинации металлов в сиккативе — если в составе сиккативов присутствует два металла, то это обстоятельство еще более ускоряет процессы высыхания. Состав сиккатива можно легко подобрать.
Если чистое масло может высохнуть без присутствия в его составе добавок на протяжении ста двадцати часов, то введение марганца обеспечит его высыхание всего за двенадцать часов. Добавка свинца приводит к высыханию покрытия за двадцать шесть часов.
Если одновременно ввести свинец и марганец, высыхание покрытия происходит за более короткое время. Для этого потребуется всего семь часов. Это ли не чудо?!
Но легко продолжать этот ряд бесконечно долго. Достаточно добавить в масло, свинец, марганец и кальций одновременно, чтобы сократить время образования устойчивой пленки до шести чесов.На практике принято использовать сиккативы, в виде смеси нескольких металлов. Употребляют определенные металлы.
По возрастанию времени для образования устойчивой пленки покрытия сиккативы расположены определенном порядке: кобальт, затем марганец, и напоследок свинец.
Кобальт | Свинец | Кальций |
Марганец | Цирконий | Цинк |
Железо | Висмут | Литий |
Церий | Барий | Калий |
Ванадий | Алюминий | |
Стронций |
Особенности применения сиккативов
Сиккатив в составе масла приводит к ускоренному высыханию последнего. На практике было установлено правило, согласно которому уменьшение времени на высыхание находится в прямой зависимости от количества добавленного сиккатива до некоторого предела.
Если прибавить сиккатив сверх этого уровня, то скорость процесса будет заметно понижаться.
Каждый сиккативы имеет в этом отношении свои особенности, свой верхний предел концентрации, при котором скорость процесса образования устойчивой пленки покрытия достигает максимальных значений.
Сиккативы, используемые в выпуске покрытий, делят условно на три большие группы:
- Труднорастворимые сиккативы. Они требуют нагрева до 200-300 градусов для лучшего растворения. К этой категории веществ принадлежит масса веществ, сурик свинцовый, к примеру.
- Легкорастворимые вещества можно вводить в состав, если нагреть его до 150 градусов. Среди них присутствуют соли жирных и смоляных кислот.
Легче всего в масле растворяются жидкие сиккативы. Для этого достаточно иметь нагреть состав до 20 градусов. К подобным веществам принадлежат некоторые соли уже перечисленных кислот. Они прекрасно растворяются в скипидаре и прочих растворителях.
Труднорастворимые сиккативы
Уксуснокислый свинец относится к таким сиккативам. Получить его можно в результате элементарной химической реакции при взаимодействии свинца с уксусной кислотой.
Его можно приобрести в виде кристаллов. Для введения данного сиккатива в состав масла, свинцовый сахар необходимо нагреть до ста градусов. Это позволяет удалить из вещества воду.
Растворяется вещество при температуре 200-220 градусов.
Глетокись свинца представляет желтый порошок. Она для растворения требует нагревания до 210-215 градусов.
Свинцовый сурик – еще один из трудно растворимых сиккативов. Вещество является порошком оранжевого цвета. Его температура растворения составляет 200-220 градусов. Сиккативы на основе свинца ядовиты, они плохо сказываются на состоянии здоровья.
Для работы с ними требуются особые меры предосторожности. Нельзя допускать попадания вредных веществ внутрь респираторов, а руки нужно тщательно мыть. Это особенно важно при пересыпании веществ и при их размоле.
Нельзя пренебрегать респиратором, требуется, чтобы руки были чистыми.
Еще одним сиккативом, содержащим марганец, является пиролюзит. Он представляет собой продукт естественного происхождения и представляет собой порошок черного цвета. Вещество окажется эффективнее при большем содержании окиси марганца. Пиролюзит растворяется при нагревании до 250 градусов Цельсия.
К трудно растворимым сиккативам относится уксуснокислый кобальт. Он выглядит как порошок красного цвета. В веществе присутствует 30 % кобальта.
Легкорастворимые сиккативы
Сиккативы этого плана получают двумя разными способами. Для этого может понадобиться плавление или осаждение.
Получить сиккативы плавлением можно в котле. В него загружают канифоль и нагревают ее до 170 градусов. Затем в котел добавляется пиролюзит. В результате процесса на выходе образуется марганцевая соль. Абиетиновая кислота является основной составляющей канифоли и позволяет получить соответствующую соль
Пиролюзит поступает в котел в консистенции пасты маслянистого вида. Паста получается из пиролюзита при его высушивании при температуре 100 градусов. После этого его перемалывают и растирают с маслом.
После того, как в котел поступила вся необходимая порция пиролюзита, температура доводится до 250 градусов. Добавляют пиролюзит частями, когда пена оседает от очередной добавки. Температура поддерживается до окончания процесса. Для определения завершения реакции периодически берутся пробы. При прозрачной пробе реакцию следует считать завершенной.При соблюдении технологии в котле не остается нерастворенной добавки. В качестве осадка может присутствовать немного песка, который в виде примеси находится в веществе.
Готовый сиккатив обладает темным цветом и прозрачным изломом. В нем не должно присутствовать крупных зерен добавки.
После полного завершения реакции готовый продукт охлаждается до 120 градусов и фасуется в емкости, применение сиккатива вопросов не вызывает.
Резинат, полученный плавлением можно без труда растворить в скипидаре, керосине и прочих жидкостях. Чтобы растворить резинат в масле, последнее требуется температура 140 градусов.
Не менее широко используется резинат свинца. Технология его получения состоит в разогреве канифоли в котле, к которой при температуре 240 градусов добавляют свинцовый глет в пастообразном состоянии. Вещество выдерживают при этой температуре для получения пробы в виде прозрачной капли на стекле. Затем сиккатив доводится до температуры в 130 градусов и разливается в тару.
Резинат свинца обладает желтым цветом, на изломе он прозрачен. В его составе присутствует до 20% свинца. Растворить сиккатив легко в бензине и скипидаре. Для растворения в масле нужно разогреть последнее до 150 градусов.
Существует и масса других сиккативов этого типа. Все они используются достаточно широко.
Производство сиккативов
Вообще говоря, следует различать два основных способа получения сиккативов. Это – сухой и мокрый способы. Сухой способ позволяет получить плавленые сиккативы, мокрый способ дает возможность выпустить осажденные сиккативы.
Мокрый способ намного сложнее. Тем не менее, он обеспечивает лучшее качество вещества. Это обеспечило ему более широкое применение. На сегодняшний день в основном выпускаются сиккативы способом осаждения.
Сухой способ предполагает введение окислов металлов в расплавленную канифоль, нафтеновые и прочие кислоты. Сиккативы могут вводиться непосредственно в масло. При достаточно высокой температуре образуются соли металлов – мыла.
Недостатком сухих сиккативов считают деструкцию органических веществ в результате технологического процесса. Это может привести к меньшей эффективности вещества и потере цвета. Помимо всего прочего, процесс изготовления плавленого сиккатива связан с существенным риском возгорания. Это обусловлено трудностями в регулировке температурного режима и повышенного пенообразования.
Что такое сиккатив — описание, способ изготовления и особенности
Время, необходимое для высыхания слоя краски, например, при написании портрета, зависит от тепла, света и типа масла. Имеются специальные каталитические компоненты, которые при добавлении в масло ускоряют время его высыхания.
Их называют сушилки или сиккатив, что это такое? Так названы специальные вещества, в состав которых входят соли разных металлов – кобальта, свинца, марганца. Такие сушилки широко используются в производстве лаков и красок для более быстрого затвердевания.
Пропорции веществ, которые необходимо добавить в краску, зависят от ее типа.
Немного истории
Что такое сиккативы? Сушилки представляют собой катализаторы (мыла монокарбоновых кислот), необходимые для формирования пленки материалов. Их использование насчитывает более четырех тысяч лет. В те далекие времена использовали естественные материалы на основе марганца, свинца и железа.
Позднее, в четырнадцатом веке, стали применять сульфат меди, а уже в шестнадцатом – соединения цинка, в девятнадцатом – базисным сиккативом стал свинец и вещества на основе кобальта.
В двадцатые годы прошлого века удалось стандартизировать наличие металлов в сушилке и сделать их удобными к использованию.
Состав
Что такое сиккатив – добавка, которую присоединяют к составу покрытия для ускорения высыхания. Она действует как катализатор, убыстряя химические реакции.
В состав сиккатива могут входить различные металлы. А если их два, то процесс высыхания протекает еще быстрее. Вполне реально подобрать любой состав сушилки.
Например, если чистое масло высыхает в течение ста двадцати часов, то введение в него:
- марганца сокращает этот процесс до двенадцати;
- свинца – до двадцати шести;
- марганца и свинца – до семи;
- если к марганцу и свинцу добавить кальций, то время сократится до шести.
На практике чаще всего используют смеси из нескольких металлов. Их подразделяют на:
- первичные – кобальт, железо, церий, марганец, ванадий;
- вторичные – цирконий, свинец, барий, висмут, стронций, алюминий;
- вспомогательные – калий, цинк, кальций, литий.
Использование в живописи
Сиккативы для художественных красок, особенно масляных, считаются важной составляющей, ускоряющей процесс высыхания. Который обычно длится длительный период.
Применение сушилок сокращает первичное время высыхания масляной краски с пяти – двенадцати до одного – двух дней.
Однако, чрезмерное их использование способствует преждевременному старению, на холсте появляются трещины и неровности. Чаще всего в живописи пользуются сушилками, содержащими:
- оксиды тяжелых металлов – цинк, свинец, кобальт, марганец;
- соли металлов ненасыщенных жирных кислот;
Свинцовые белила, которые являются пигментом, содержат тяжелый металл и также обладают сиккативными свойствами. Мастера используют различные смеси сушилок на основе металлов. Значение слова «сиккатив» означает иссушающий, то есть это вещества, которые ускоряют высыхание, пленкообразование лакокрасочных покрытий.
Для простоты работы с лаками и масляными красками разработано несколько видов сиккативов:
- Аэрозольные – если требуется быстрое высыхание картины, а написана она была без смешивания сушилки с краской, то можно использовать спрей, который не только увеличивает скорость высыхания, но и защищает от ультрафиолета красочный слой. Благодаря такому воздействию сохраняется оптический эффект живописи на протяжении длительного периода. Сиккатив в виде аэрозоля разрешается использовать на всех этапах работы, он отлично смешивается с масляными красками.
- Жидкие – их используют для улучшения высыхания масляной краски. Их добавляют в краску на палитру. На всех этапах работ они содействуют скорейшему высыханию красочного слоя и усиливают текучесть краски.
- Гелеобразные – не влияют на вязкость краски, вмешиваются равномерно. С их помощью быстрее высушиваются плотные работы.
Особенности применения
Что это такое? Сиккатив или сушилки – вещество, введение которого дает возможность производителям разнообразить рецептуру и подготовить ее к разным сферам использования. Его добавляют в лакокрасочные материалы с целью ускорения процесса высыхания.
На практике было доказано, что уменьшение времени необходимого для высыхания напрямую зависит от объема добавленного сиккатива, то есть существует определенный предел, сверх которого добавлять сушилку не рекомендуется, так как процесс сушки замедлится.
Количество сиккатива, которое необходимо ввести, указано в инструкции или на этикетке. Используемые сушилки подразделяют условно на следующие группы:
- Легкорастворимые – их вводят в состав при нагревании до 150 градусов. Среди них – соли смоляных и жирных кислот.
- Труднорастворимые – для лучшего растворения они требуют нагрева до 250 градусов. К ним относится – уксуснокислый свинец, свинцовый сурик, пиролюзит, уксуснокислый кобальт.
- Жидкие – легко растворяются в скипидаре, масле и иных растворителях, им достаточно 20 градусов.
Наиболее распространенные сушилки
Что такое сиккатив и где его взять? Это соединения металлов (катализаторы), которые при добавлении в масла способствуют быстрому высыханию. Их можно приобрести в магазинах или приготовить в домашних условиях. Самые востребованные:
- Кобальтовый – относится к основным и наиболее применяемым, в том числе и при комнатной температуре. Недостаток – это некачественное глубинное формирование пленки, образование неровностей. Поэтому для создания однородной пленки он используется совместно с иными металлами, например, свинцом, кальцием, магнием.
- Свинцовый – обладает низкой активностью, поэтому используется вместе с иными сиккативами – марганцевым или кобальтовым. Убыстряет процесс образования пленки по всей толщине слоя покрытия. Минус – это высокая токсичность, плохая сочетаемость с алюминиевыми пигментами, ограниченная растворимость.
- Марганцевый – по сравнению с кобальтовым менее эффективен для материалов атмосферной сушки. Для термоотверждаемых покрытий, а также при образовании пленки при низких температурах, дает отличные результаты. При высокой влажности неровности не образуются. Из недостатков следует отметить насыщенный оттенок, который изменяет цвет покрытия.
- Циркониевый – его называют заменителем свинцовых сиккативов. По сравнению с иными дополнительными сушилками имеет хорошую долговечность, низкую цветность и способность к пожелтению.
- Кальциевый – лучше всего себя проявляет при взаимодействии с активными сиккативами, например, с кобальтом.
- Цинковый – стабилизирует иные сиккативы, увеличивает блеск, устойчивость цветового покрытия, твердость. Разрешается большое введение этой сушилки в материал, так как. он обладает низкой цветностью.
Домашнее производство
Что такое сиккатив – вспомогательные соединения, ускоряющие процесс высыхания при введении в масляные краски. Их возможно приготовить самостоятельно. Для этого:
- Взять фарфоровую (металлическую) канистру.
- Положить в нее 50 грамм канифоли.
- Расплавить при температуре 250 градусов.
- Периодически помешивать.
- После полного расплавления немного добавить негашеной извести.
- Перемешать.
- Подогрев останавливают после получения однородной прозрачной смеси.
Промышленное производство
Существует несколько способов изготовления сиккативов в промышленности:
- Способ осаждения или мокрый – позволяет произвести осажденные вещества лучшего качества. Благодаря этому они получили широкое применение. В настоящее время этот метод в основном и используют для изготовления сушилок. Он создан на обменной реакции, которая протекает в водном растворе между щелочным мылом и солью металла, ему не нужен нагрев до высокой температуры.
- Сухой – с его помощью получают плавленые сушилки. Окислы металлов вводят в канифоль, масло и различные кислоты. При высокой температуре образуются мыла (соли металлов). Среди недостатков этого способа отмечают: разложение органических (базовых) веществ, в исходе которых теряется цвет; высокий риск возгорания.
Недостатки и преимущества катализаторов
Соединения цинка, свинца, кобальта, марганца, добавленные в масла с целью ускоренного их высыхания – вот что такое сиккатив.
Все виды сушилок способствуют:
- потемнению красок;
- потере эластичности масляной пленки;
- быстрому старению живописи.
Поэтому их добавляют только при необходимости.
В краски, которые высыхают очень медленно, сушилку добавляют на производстве и в дальнейшем ее использование не требуется.
В настоящее время все чаще работают с готовыми комбинациями сушилок на основе разных металлов. В них малое количество растворителей и оптимальный состав металлов. Эффективность таких комплексов существенно выше. Из преимуществ следует отметить:
- глобальность в использовании;
- сочетаемость с разными растворителями;
- допустимость работы в любых погодных условиях.
Сиккативы для изготовления олифы
Сразу поясним, что это основа масляной краски. Натуральную олифу делают на растительных маслах – конопляном, льняном, подсолнечном и других. Одни из них высыхают на воздухе, а другие – частично.
Однако, даже высыхающие масла способны вступать в реакцию с кислородом и такое взаимодействие происходит очень медленно. В результате приходится долго ждать, когда высохнет краска. Для ускорения процесса к ней добавляют катализатор.
Таким образом, обычная олифа – это не что иное, как смесь масла с сиккативом.
Многие сушилки – это соли органических кислот и их реально самостоятельно приготовить. В металлической или фарфоровой емкости нагреть пятьдесят граммов канифоли. Далее, малыми частями, постоянно помешивая, ввести в расплавленную жидкость пять граммов окиси кальция.
В результате преобразований получится резинат кальция. Если взять пятнадцать граммов оксида свинца, предварительно растертого со льняным маслом, и добавлять малыми партиями в жидкую колофонскую смолу, то выйдет свинцовый резинат.Используя перманганат калия и сульфит натрия можно получить оксид марганца.
Заключение
Сиккативы – это вещества, которые ускоряют высыхание таких материалов, как эмали, масляные краски, лаки, грунтовки, олифа. Наиболее эффективными являются сушилки на основе солей кобальта, благодаря которым высыхание всех слоев краски осуществляется равномерно.
Их добавляют в краску или наносят тонким слоем на сырую работу. Сиккатив как бы выжигает масляную основу краски и ускоряет процедуру высыхания.
Преимущество кобальтовых сушилок в том, что они не ухудшают интенсивность и сочность краски, а также не затрагивают цветовой пигмент.
Сиккативы
Сиккативы (от лат. Siccativus — высушивают) — вспомогательные соединения, которые вводятся в масляные краски для ускорения процесса высыхания. Химически являются катализаторами оксидной полимеризации растительных масел. Как сиккативы могут использоваться соли кобальта, марганца, циркония, бария, свинца, кальция и тому подобное.
Классификация
Сиккативы по механизму действия делятся на два класса: первичные, или истинные сиккативы, и вспомогательные (промоторы), которые имеют активирующее влияние на первичные сиккативы. Промоторы способствуют равномерному высыханию покрытия по толщине и повышают стабильность истинных сиккативов.
Истинные сиккативы — это соли карбоновых кислот переходных металлов, таких как кобальт, марганец, свинец, существующих в двух валентных состояниях.
К промоторов относят соли кальция, бария, цинка, циркония. Механизм действия промоторов состоит в том, что, будучи сильными основаниями, они активише вступают во взаимодействие с карбоксильными группами алкидных ОЛИГОЭФИР, исключая взаимодействие с ними солей металлов, входящих в состав сиккативов.
Механизм действия
Сиккативы способствуют переносу (транспорта) О 2 воздуха в пленкообразователь.
При этом О2 взаимодействует с метиленовыми группами, которые находятся в α-положении к двойным связям ненасыщенных кислот, с образованием гидропероксидов ROOH.
В этом процессе активны соли переходных (Со, Мn) и непереходных (Рb, Са) металлов (менее активные Ni и Сu). На стадии инициирования радикальной полимеризации переходные металлы участвуют в распаде гидропероксидов с образованием радикалов.
Кроме каталитического действия сиккативы улучшают механические и защитные свойства покрытия, увеличивают их гидрофобность и коррозионностойкость, является пластификаторами и модификаторами.
Сиккативы на основе Со в сочетании с щелочными мылами обеспечивают отторжение водорастворимых лакокрасочных материалов. Некоторые соединения — шифови основы, амины, Азин, гидразин, NH 3 и др.
— Промотируют действие сиккативов.
Получение
В промышленности сиккативы получают двумя способами. Самый распространенный способ осаждения, основанный на обменной реакции, протекающей в водном растворе между солью металла (сульфат, нитрат, ацетат, карбонат) и щелочным мылом соответствующей кислоты.
Способ не требует нагрева до высокой температуры и приводит к образованию сиккатива высокого качества. Другой способ производства — сплавления оксидов, гидроксидов или солей (карбонатов, ацетатов) металла с кислотами при 320-360 ° С, иногда в присутствии растворителя для удаления реакционной воды.
Сиккативы получают также благодаря непосредственному растворению тонкоизмельченных металлов в нагретых кислотах или же используют электрохимические методы.
Токсичность
Тяжелые металлы, содержащиеся в большинстве сиккативов (катионы свинца, марганца, кобальта, цинка и т.д.) являются токсичными. Чрезмерный контакт с такими веществами может оказать вредное воздействие на организм человека.