Вагнера реакция

именные реакции

Получениесахаров из формальдегида под действиемщелочей:

Врезультате реакции получается смесьсахаров.

2.2. Реакция ВагнераЕ.Е

Окислениеалкенов в цис — α — гликоли действиемразбавленного раствора перманганатакалия в щелочной среде (гидроксилирование):

2.3. Реакция Вюрца

Получениеуглеводородов конденсацией алкилгалогенидовпри действии металлического натрия:

2.4. Реакция Вюрца -Гриньяра

Образованиеуглеводородов при взаимодействии алкил(арил) галогенидов с реактивом Гриньяра:

2.5. Реакция Вюрца -Фиттига

Получениежирноароматических углеводородовконденсацией ароматическихгалогенопроизводных с алкилгалогенидамив присутствии натрия:

2.6. Реакция Гарриеса

Окислительноерасщепление алкенов путем озонированияи последующего гидролиза (озонолиз):

2.7. Реакция Гаттермана- Коха

Реакцияформилирования ароматических углеводородовдействием окиси углерода и хлористоговодорода в присутствии AlCl3:

2.8. Реакция Гелля -Фольгарда — Зелинского

Получениеα — галогензамещенных кислот действиемхлора или брома в присутствии фосфора:

2.9. Реакция Гофмана

Получениеалифатических аминов алкилированиемаммиака алкилгалогенидами:

2.10. Реакция Гофмана(перегруппировка)

Перегруппировкаамидов кислот в первичные амины с потерейодного атома углерода в растворегипохлоритов:

2.11. Реакции Гриньяра(магнийорганический синтез)

Реакциисинтеза органических соединений наоснове присоединения реактива Гриньярак связи >С = О:

2.12. Реакция Дильса -Альдера (диеновый синтез)

Присоединениесоединений с активированной двойнойсвязью (диенофилов) к сопряженным диенамс образованием циклических структур.Присоединение идет по типу 1,4:

2.13. Реакция Зандмейера

Заменадиазогруппы в ароматических соединенияхна галоген или другую группу действиемсолей одновалентной меди:

2.14. Реакция Зелинского

Получениеα — аминокислот из альдегидов или кетоновпри действии смеси цианида калия ихлорида аммония (цианида аммония):

2.15. Реакция Зинина

Восстановлениеароматических нитросоединений в амины:

Зининиспользовал для восстановления сульфидаммония, в промышленности для восстановлениянитросоединений применяют чугунныестружки в кислой среде.

2.16. Реакция Иоцича

Получениеалкинилмагнийгалогенидов (реактивовИоцича) с помощью реактива Гриньяра:

2.17. Реакция Канниццаро

Окислительно-восстановительноедиспропорционирование двух молекулароматического альдегида в соответствующиеспирт и кислоту под действием щелочей.В эту реакцию вступают также алифатическиеи гетероциклические альдегиды, несодержащие в α — положении подвижноговодорода:

Перекрестнаяреакция Канниццаро

2.18. Реакция (конденсация)Кляйзена

Получениеэфиров коричных кислот конденсациейароматических альдегидов с эфирамикарбоновых кислот, карбонильнымисоединениями.

2.19. Реакция Кольбе

Получениеуглеводородов электролизом растворовщелочных солей алифатических карбоновыхкислот:

Нааноде анион кислоты разряжается внеустойчивый радикал кислоты, которыйраспадается свыделениемдиоксида углерода, и образующиесяалкильные радикалы спариваются вуглеводород:

2. 20. Реакция Кольбе-Шмитта

Получениеароматических оксикислот термическимкарбоксилированием фенолятов щелочныхметаллов двуокисью углерода:

2. 21. Реакция Коновалова

Нитрованиеалифатических, алициклических ижирноароматических соединений азотнойкислотой (12-20%):

2.22.РеакцияКучерова

Каталитическаягидратация ацетилена, его гомологов ипроизводных с образованием альдегидови кетонов:

а)при гидратации ацетилена получаетсяацетальдегид:

б)при гидратации гомологов ацетиленаполучаются кетоны:

2.23. Реакция Лебедева

Получениебутадиена каталитическим пиролизом(450˚C) этилового спирта:

2.24. Реакция Перкина

Получениеα,β — ненасыщенных кислот конденсациейароматических альдегидов с ангидридамикарбоновых кислот:

2.25. Реакция Рашига

Промышленноеполучение фенола каталитическимхлорированием бензола с последующимгидролизом хлорбензола водяным паром:

2.26. Реакция Реформатского

Получениеβ — оксикарбоновых кислот взаимодействиемальдегидов или кетонов с эфирами α -галогенкарбоновых кислот под действиемметаллического цинка:

2.27. Реакция Родионова

Получениеβ — аминокислот конденсацией альдегидовс малоновой кислотой и аммиаком вспиртовом растворе:

2,28. Реакция Тищенко

Конденсацияальдегидов с образованием сложныхэфиров под действием алкоголятовалюминия:

2.29. Реакция Фаворского

Взаимодействиеалкинов с альдегидами и кетонами:

2.30. Реакция Фриделя-Крафтса

Алкилированиеили ацилирование ароматических соединенийалкил- или ацилгалогенидами в присутствиихлористого алюминия:

а)алкилирование:

б)ацилирование:

2.31. Реакция Чичибабина

Реакциявзаимодействия пиридина с амидом натрия(α-аминирование):

2.32. РеакцияЧугаева-Церевитинова

Взаимодействиеорганических соединений, содержащихподвижный атом водорода, с реактивомГриньяра с выделением метана:

2.33. Реакция Шиффа

Взаимодействиеальдегидов с аминами в присутствиищелочи приводит к образованию азометинов(оснований Шиффа):

2.34. Реакция Штреккера

Получениеα — аминокислот из альдегидов и кетоновдействием аммиака и синильной кислотыс последующим гидролизом образовавшихсяаминонитрилов:

2.35. Реакция Юрьева

Органическая химия (конспект лекций): Учебное пособие, страница 15

Региоориентацияприсоединения легко объясняется исходя из предложенного выше механизмаэлектрофильного присоединения. Первая стадия реакции – присоединение галогена -происходит таким образом, что образуется наиболее устойчивый карбокатион.

Иногда этуреакцию формально рассматривают как присоединение хлорноватистой илибромноватистой кислот к алкенам. Однако существует большое количествоэкспериментальных фактов, указывающих на то, что галогенгидрины образуются врезультате взаимодействия алкенов с галогеном и водой.

Окисление алкенов

Под термином«окисление алкенов» подразумевают реакции, в которых происходит разрыв только p- или p- и s-связей этиленового фрагмента. Более глубокое окисление,затрагивающее алкильные заместители в этом разделе не рассматривается.

В зависимости отстроения алкена, природы окислителя и условий проведения реакции могутобразовываться эпоксиды, 1,2-диолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты иуглекислый газ. Некоторые реакции окисления могут быть использованы дляопределения положения двойной углерод-углеродной связи.

Образование эпоксидов

Эпоксисоединения(оксираны или органические оксиды) в лаборатории получают действием на алкеныпероксикислот (реакция Прилежаева).

В промышленностиполучают в больших количествах эпоксиэтилен (этиленоксид) окислением этиленакислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора.

Окислительное расщепление двойной связи

Сильныеокислители (перманганат калия, дихромат калия, оксид хрома и др.) принагревании легко расщепляют молекулу алкена по двойной связи. В зависимости отстроения алкена результатом могут быть карбоновые кислоты и/или кетоны. Алкеныс терминальной двойной связью выделяют также и СО2.

Озонолиз (реакция Гарриеса)

Алкены даже при пониженных температурах легкоокисляются озоном с расщепление и p- и s-связи алкенового фрагмента. Озон пропускают черезраствор алкена в инертном растворителе, после упаривания которого остаетсявязкое масло – озонид.

          Обычно озониды не выделяют из-заих высокой взрывоопасности. Их разлагают водой в присутствии восстанавливающегореагента (цинковой пыли), чтобы предотвратить окисление альдегидов в карбоновыекислоты.

В результате образуются карбонильные соединения (альдегиды и кетоны),в которых атомы кислорода связаны двойными связями с теми атомами углерода,которые в исходном алкене были соединены двойной углерод-углеродной связью.

Карбонильные соединения легко могут бытьидентифицированы физико-химическими методами, поэтому реакция Гарриеса частоиспользуется для определения положения двойной связи в углеродной цепи. Нижеприведены результаты реакций озонолиза трех изомерных гептенов.

Строение продуктов озонолиза однозначно указывает наположение двойной углерод-углеродной связи в молекулах анализируемых алкенов.При озонолизе веществ со вторичными углеродами при кратной связи в результатеобразуются кетоны, с первичными – альдегиды, с концевой двойной связью –углекислый газ.

Гидроксилирование алкенов (реакция Вагнера)

Русский химик Е.Е. Вагнер в 1898 г. открыл реакцию окисления алкенов до гликолей. Гликолями называют двухатомные спирты свицинальным расположением гидроксильных групп. Окисление проходит при комнатнойтемпературе в нейтральном или слабощелочном растворе перманганата калия.

Реакция легко контролируется визуально, поскольку приобразовании гликоля исчезает розовая окраска перманганата и образуется осадококсида марганца.

Поэтому реакция Вагнера может быть использована каккачественная реакция на наличие в молекуле кратной связи.

Реакция Вагнера — наиболее простой метод получения1,2-диолов и именно его следует применять при решении задач.

Углеводороды

· Алкены. Реакции радикального замещения (аллильноегалогенирование). Полимеризация олефинов и ее разновидности (цепная,ступенчатая, катионная, анионная, радикальная). Стереоспецифическаяполимеризация. Полиэтилен, полипропилен.

Реакции замещения в алкильных группах алкенов

Наличие алкильных групп в молекулах алкеновпредполагает их способность участвовать в реакциях свободнорадикальногозамещения. Классической реакцией такого типа является галогенирование.

Алканыреагируют с галогенами в газовой фазе при высокой температуре или освещении.Алкены присоединяют галогены в темноте, при низкой температуре и в жидкой фазе.

Такие различия в условиях проведения реакции могут быть использованы дляподбора условий, позволяющих проводить ионное присоединение илисвободнорадикальное замещение.

При высокой температуре (> 300oС) пропилен вступает в реакцию с хлором с образованием аллилхлорида.

sp3-Гибридизованный атомуглерода, находящийся по соседству с углеродом двойной связи, называетсяаллильным. Замещение водорода у аллильного атома – аллильное замещение. Этареакция — общая для всех алкенов. Аллильное бромирование обычно приводят сиспользованием N-бромсукцинимида.

N-Бромсукцинимидсоздает постоянную низкую концентрацию атомов брома в реакционной смеси, чтоблагоприятствует течению свободнорадикального замещения.

Следует отметить, что аллильный радикал легчеобразуется и обладает меньшей энергией, чем алкильные радикалы (причины такихсвойств будут рассмотрены в других разделах). Как было показано в разделеалканы, свободнорадикальное замещение протекает через образование наиболеестабильного свободного радикала. Это объясняет региоселективность реакцииаллильного замещения.

Полимеризация алкенов

Одной из наиболее важных реакций органическихсоединений, содержащих двойные углерод-углеродные связи, является реакцияполимеризации. В настоящее время высокомолекулярные соединения (ВМС, полимеры)проникли во все области человеческой деятельности.