ХЛОРПИКРИН

Гост 12263-77 хлорпикрин (нитротрихлорметан) технический. технические условия

ХЛОРПИКРИН


ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

Хлорпикрин технический

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ГОСТ 12263—77

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москва

УДК 632.95 : 006.354    Группа Л16

государственный стандарт СОЮЗА ССР

Хлорпикрин технический

Технические условия

Technical chloropicrin. Specifications

12263-77* *

Взамен

ГОСТ 12263—66

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 19 января 1977 г. N2 135 срок действия установлен

с 01.01. 1978 г. до 01.01. 1983 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на технический хлорпикрин, применяемый в качестве инсектицида, акарицида и фумиганта.

Формула CCI3NO2.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 164,37.

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. По физикохимическим показа1елям хлорпикрин должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл. 1.

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

* Переиздание (октябрь 1979 г.) с изменением № 1, утвержденным в апреле 1979 г. (ИУС № 6—1979 г.),

@ Издательство стандартов, 1980

Таблица 1

Наименование показателя

Норма

1. Внешний вид

Маслянистая жидкость бесцветная или слабоокрашенная в желто зеленый цвет

2. Плотность р2о, г/см3

1,659—1,603

3. Массовая доля хлорпикрина, %, не менее

99

4. Массовая доля свободных кислот в пересчете на HNOj, %, не

более

5 (Исключен, Изм. № 1).

G. воды, отстоя и взве-

Q.0G5

шенных механических примесей

Не допускается

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Правила приемки — по ГОСТ 14189—69. Масса партии продукта не должна превышать 10 т.

3.1.    Пробы отбирают по ГОСТ 14189—69. Масса средней пробы не должна быть менее 500 г. Перед анализом среднюю пробу тщательно перемешивают.

3.2.    Внешний вид определяют визуально Хлорпикрин помещают в бесцветную пробирку и рассматривают на белом фоне.

3.3.    Плотность хлорпикрина определяют по ГОСТ 18995.1—73.

3.4.    Определение массовой доли хлорпикрина

3.4.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в разложении хлорпикрина спиртовым раствором перекиси натрия до хлористого натрия с последующим определением его меркурометрическим методом.

3.4 2. Реактивы, растворы и посуда

Перекись натрия, 5%-ный водно-спиртовой раствор.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, водный раствор 1 : 3 (по объему).

Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816—64, 0,1%-ный раствор, готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Натрий нитропруссидный, 10%-ный водный раствор.

Ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520—78, 0,1 н. раствор.

Сиго № 063 по ГОСТ 6613—73.

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Колба коническая со шлифом по ГОСТ 10394—72, вместимостью 250 мл.

Холодильник обратный по ГОСТ 9499—70, типа ХШ—4.

Микробюкса.

Капельница.

Бюретка по ГОСТ 20292—74, вместимостью 50 мл.

Цилиндр по ГОСТ 1770—74, вместимостью 100 мл.

Воронка стеклянная по ГОСТ 8613—75, диаметром 50 мм.

3.4.3.    Подготовка к анализу

Приготовление 5%-ного водно-спиртового раствора перекиси натрия.

Перекись натрия просеивают через сито № 063, 5 г перекиси натрия взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют в 50 мл охлажденной до 0—5°С дистиллированной воды, затем вносят в раствор 50 мл охлажденного до 0—5°С этилового спирта (порциями по 10 мл) и перемешивают.

3.4.4.    Проведение анализа

0,15—0,20 г хлорпикрина взвешивают в предварительно взвешенной и закрытой микробюксе с погрешностью не более 0,0002 г. Микробюксу с навеской хлорпикрина осторожно опускают по стенке в коническую колбу вместимостью 250 мл, в которую предварительно наливают 50 мл водно-спиртового раствора перекиси натрия.

Перед опусканием в коническую колбу крышку микро-бюксы сдвигают легким поворотом, чтобы при кипячении бюкса раскрылась. Колбу присоединяют к обратному холодильнику. Содержимое колбы кипятят 1,5—2 ч, не допуская бурного кипения.

 Затем раствор охлаждают, обратный холодильник обмывают раст-врром азотной кислоты, которую собирают в коническую колбу, после этого снимают обратный холодильник. В коническую колбу вносят 2—3 капли раствора метилового оранжевого и добавляют азотную кислоту до розовой окраски раствора.

После этого снова кипятят 30 мин раствор (прикрыв колбу стеклянной воронкой) для удаления спирта и разложения перекисных соединений. Воронку промывают водой, промывные воды смешивают с основным раствором. После охлаждения к раствору добавляют 8 капель раствора нитропруссида натрия и титруют 0,1 н.

раствором азотнокислой ртути до появления неисчезающего слабого мутнення при рассмотрении раствора на черном фоне.

Одновременно проводят контрольный опыт без добавления хлорпикрина.

3.4.5.    Обработка результатов

Массовую долю хлорпикрина (X) в процентах вычисляют по формуле

X = t V-ГО -0,005479 ■ 100

гп

f

где V— объем точно 0,1 н. раствора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование образца, мл;

V\ —- объем точно 0,1 н. раствора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование в контрольном опыте, мл;

0,005479 — масса хлорпикрина, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора азотнокислой ртути, г; т —■ масса навески хлорпикрина, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 1 %.

З.б. Определение массовой доли свободных кислот в пересчете на НЫОз

3.5.1.    Реактивы, растворы и посуда

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 0,1 н. раствор.

Метиловый красный по ГОСТ 5853—51.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Воронка делительная по ГОСТ 8613—75.

3.5.2.    Проведение анализа

50 г хлорпикрина взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, вносят в делительную воронку и хорошо взбалтывают со 100 мл воды; после отстаивания хлорпикрина его отделяют от водной фазы, обработанный хлорпикрин снова переносят в делительную воронку и повторно взбалтывают со 100 мл новой порции воды.

Соединенные водные фазы титруют 0,1 н. раствором едкого натра в присутствии метилового красного до изменения окраски раствора до оранжево-желтого цвета.

3.5.3.    Обработка результатов

Массовую долю свободных кислот в пересчете на НЫ03 (Xj) в процентах вычисляют по формуле

v    V. 0,0063-100

где V — объем точно 0,1 н. раствора едкого натра, израсходованный на титрование, мл;

0,0063 —• количество азотной кислоты, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора едкого натра, г; m —• масса навески хлорпикрина, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5% относительно среднего результата определения вычисляемой концентрации.

3.6. (Исключен, Изм. № 1).

Колба коническая по ГОСТ 10394—72.

Колба Вюрца вместимостью 250—300 мл.

Термометр ртутный стеклянный по ГОСТ 2045—71, укороченного типа, с ценой деления 0,1°С.

Холодильник Либиха по ГОСТ 9499—70, с внутренней трубкой длиной 950 мм и муфтой длиной 700 мм.

3.6.2. Проведение анализа

Во взвешенную колбу Вюрца помещают ПО—130 мл хлорпикрина и взвешивают с погрешностью не более 0,01 г. По разности масс пустой колбы и с хлорпикрином вычисляют массу навески хлорпикрина, взятого для разгонки.

Колбу с хлорпикрином закрывают пробкой со вставленным термометром, а затем помещают ее в масляную баню и соединяют с холодильником.

Термометр устанавливают в пробке так, чтобы шарик термометра находился в центре расширения горла колбы. Установив прибор, приступают к перегонке, нагревая масляную баню. Масло в бане размешивают постоянно в течение всего процесса перегонки. Масляную баню нагревают при первой фракции до 130°С и в дальнейшем повышают температуру до Н0°С.

Первая фракция, перегоняющаяся ниже 109,5°С, не учитывается. Вторую фракцию, перегоняющуюся при 109,5—113°С и атмосферном давлении 101325 Па (760 мм рт. ст.

), собирают в предварительно, взвешенную коническую колбу и после окончания перегонки взвешивают. При отклонении величины атмосферного давления от 101325 Па (760 мм рт. ст.

) собирают фракцию, кипящую при температурных пределах, указанных в табл. 2.

Таблица 2

Атмосферное давлениеПредел кипения, аС
Памм рт ст
101325,00760109,5—113,0
100658,39755100,3—112,8
99992,78750109,0—112,5
99326,17745108,8—112,3
98659,56740108,6—112,1
97992,95735108,3—111,8
97326,34730108,1 — 111,6
96659,73725107,9—111,4
95993,12720107,7—111,2

3.6.3. Обработка результатов

Массовую долю хлорпикрина, перегоняющуюся в указанных в табл. 2 температурных пределах (Х2), в процентах вычисляют по формуле

у    {tTh—rni) • 100

где m2 — масса колбы с фракцией хлорпикрина, собранная при 109,5— 113°С, г; щ\ — масса пустой колбы, г;

т — масса навески хлорпикрина, взятая для перегонки, г.

В зависимости от значения атмосферного давления температурные интервалы кипения хлорпикрина указаны в табл. 2.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 1 %.

3.7. Определение содержания воды, отстоя и взвешенных механических примесей

Присутствие воды и взвешенных механических примесей определяют по внешнему виду пробы, помещенной в чистую сухую, герметически закупоренную пробирку, находящуюся не менее 12 ч в условиях, исключающих вибрацию и встряхивание.

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1.    Хлорпикрин упаковывают в железные бочки вместимостью 25, 50, 100 л, герметически закупоривающиеся пробками с винтовой нарезкой и с полиэтиленовой прокладкой.

Хлорпикрин для сельского хозяйства упаковывают в стальные бочки вместимостью не более 25 л.

Свободный объем в таре после налива должен быть не менее 5%. Перед каждым наливом железные бочки испытывают гидравлически на давление в 40530,0 Па (4 атм), предварительно просушивая горячим воздухом.

4.2.    Маркировка хлорпикрина производится в соответствии с требованиями ГОСТ 14189—69.

Вид маркировки — потребительская.

Способ маркировки — на тару трафаретом.

Знак токсичности № 1.

4.3.    Каждая поставляемая партия хлорпикрина должна сопровождаться документом, удостоверяющим соответствие качества продукта требованиям настоящего стандарта.

Документ должен содержать:

а)    товарный знак и наименование предприятия-изготовителя:

б)    наименование продукта;

в)    массу нетто;

г)    дату изготовления;

д)    номер партии;

е)    результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии качества продукта требованиям настоящего стандарта;

ж)    обозначение настоящего стандарта.

4.4.    Хлорпикрин транспортируют в специальных крытых железнодорожных вагонах, имеющих специальную окраску и необходимые надписи, а также другими видами транспорта, в соответствии с действующими правилами перевозки ядохимикатов.

4.5.    Хлорпикрин должен храниться в закрытых складах для ядохимикатов.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1.    Изготовитель должен гарантировать соответствие хлорпикрина требованиям настоящего стандарта при соблюдении потребителем правил транспортирования и хранения, установленных настоящим стандартом.

5.2.    Гарантийный срок хранения технического хлорпикрина — два года со дня изготовления. По истечении указанного срока хлорпикрин перед использованием должен быть проверен на соответствие требованиям настоящего стандарта.

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1.    Хлорпикрин является сильнодействующим ядовитым веществом (СДВЯ) с резким запахом. Пары хлорпикрина сильно раздражают легкие, глаза.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлорпикрина в воздухе рабочей зоны 0,7 мг/м3.

Летучесть при 20°С 164 мг/л.

Хлорпикрин не горючее и пожаровзрывобезопасное вещество.

6.2.    При работе с хлорпикрином следует применять специальную одежду из тканей с пленочными хлорвиниловыми покрытиями, резиновые перчатки, резиновые сапоги, герметичные очки, фильтрующий противогаз с коробкой марки А или ГП-4У, при высоких концентрациях — шланговые изолирующие противогазы; необходимо соблюдать правила личной гигиены.

Редактор Т. И. Василенко Технический редактор Ф. И. Шрайбштейн Корректор Л. В. Вейнберг

Сдано в наб 03 01 30 Подп. в печ 22 01 80 0.5 п л. 0,16 уч.-изд. л. Тир. 8000 Цена 3 коп.

Ордена «Знак Почета > Издательство стандартов, Москва, Д-557, Новопресненский пер., д. 3, Вильнюсская типография Издательства стандартов, ул. Миндауго, 12/14 Зак. 992

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 14.07.87 № 3085

Источник: https://allgosts.ru/65/100/gost_12263-77

Хлорпикрин

ХЛОРПИКРИН

Хлорпикри́н (трихлорнитрометан) CCl3NO2 — жидкость с резким раздражающим запахом; технический продукт может иметь различные оттенки запаха в зависимости от чистоты и способа получения. Используется как компонент фумигантных смесей в сельском хозяйстве[2], в камерах газоокуривания для проверки герметичности изолирующих и фильтрующих противогазов.

Методы синтеза[ | ]

Хлорпикрин впервые получил шотландский химик Джон Стенхауз ещё в 1848 году при взаимодействии 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) с хлорной известью.

Позднее этот старинный процесс был использован в промышленных процессах, при помощи которых в первую мировую войну хлорпикрин получали для военных целей.

Действие гипохлоритов кальция (то есть дешёвой хлорной извести) приводит к расщеплению цикла 2,4,6- тринитрофенола и одновременно к хлорированию продуктов расщепления.

Вместо труднорастворимой пикриновой кислоты применяли легкорастворимый пикрат кальция, который получали смешением пикриновой кислоты с окисью кальция, и к смеси добавляли кашицу хлорной извести. Теплоты этой реакции достаточно для испарения образующегося хлорпикрина, пары которого затем конденсируют. Затем хлорпикрин легко перегоняется с водяным паром для очистки.

В реакции можно использовать не только хлорную известь, но другие гипохлориты — в том числе и образующиеся in situ при пропускании хлора в щелочной раствор пикриновой кислоты, либо других нитрофенолов.

В настоящее время основным промышленным способом синтеза хлорпикрина является хлорирование нитрометана в щелочной среде:

C H 3 N O 2 + 3 N a O C l → C l 3 C N O 2 + 3 N a O H {\displaystyle {\mathsf {CH_{3}NO_{2}+3NaOCl\rightarrow Cl_{3}CNO_{2}+3NaOH}}}

Хлорпикрин может также быть синтезирован нитрованием хлороформа ацетилнитратом:

C H C l 3 + C H 3 C O O N O 2 → C l 3 C N O 2 + C H 3 C O O H {\displaystyle {\mathsf {CHCl_{3}+CH_{3}COONO_{2}\rightarrow Cl_{3}CNO_{2}+CH_{3}COOH}}}

Физико-химические свойства[ | ]

Хлорпикрин — бесцветная, маслянистая, сильно преломляющая свет жидкость с резким специфическим запахом. На свету он становится зеленовато-желтоватым, что можно объяснить частичным его разложением с образованием хлора и окислов азота. Температура кипения 112—113 °C (760 мм рт. ст.) и +49 °C (40 мм рт. ст.), температура плавления — +62,2 (+64) °С.

Зависимость давления пара, максимальной концентрации от давления.

Температура, °CДавление пара, мм рт. ст.Максимальная концентрация, мг/л
05,9157
1010,87104
2016,91184
3030,50295

Широкий температурный интервал, в котором хлорпикрин существует в жидком состоянии, и его высокая летучесть даже при низких температурах позволяет применять его в любое время года. В зимние месяцы достигается концентрация, меньшая абсолютно токсичной, но достаточная для подавления противника.

Стойкость на местности, лишённой растительности, составляет при обычной температуре около 6 часов. В этот период выход на заражённую местность или её преодоление без противогаза невозможны. Растворимость в воде при +25 °C, составляет 0,16 %. Хлорпикрин хорошо растворим в органических растворителях.

Из неорганических растворителей он хорошо растворяется в четырёххлористом кремнии и олове.

Следует отметить, что хорошая смешиваемость с ОВ, например с ипритом, азотистым ипритом, дифосгеном, фосгеном, фосфорорганическими ОВ, делает хлорпикрин важным компонентом для тактических смесей, особенно в случае сравнительно низкоплавких ОВ, в результате чего становится возможным их применение в зимнее время.

Водой хлорпикрин не гидролизуется. Хлорпикрин легко дегазируется спиртовым раствором сульфида натрия, или растворами гидразина.

Хлорпикрин при высоком давлении и нагревании превращается в фосген.

Токсические свойства[ | ]

Хлорпикрин раздражает кожу и слизистые оболочки. Он вызывает слезотечение, смыкание век, бронхит и отёк лёгких. У поражённого начинаются сильнейшие неконтролируемые конвульсии мышц диафрагмы. Жидкий хлорпикрин вызывает тяжёлые поражения кожи.

У большинства людей концентрация 0,002 мг/л за 3—30 с вызывает слезотечение и смыкание век, концентрация 0,05 мг/л — непереносима. Более высокие концентрации ведут к болям в области желудка, рвоте и потере сознания.

Концентрация около 0,2 мг/л за несколько секунд или минут приводит к полной утрате боеспособности.

Опасность хлорпикрина проявляется в том, что до некоторого предела концентрации он воспринимается на запах просто как умеренно пахнущее горчицей вещество, описанные выше симптомы поражения возникают внезапно.

Поражение органов дыхания появляется при концентрации выше 0,1 мг/л. В качестве смертельной концентрации указывают 2 мг/л при экспозиции 10 мин. При такой концентрации смерть наступает в течение нескольких минут.

Хлорпикрин как боевое отравляющее вещество (ОВ)[ | ]

Пары хлорпикрина обладают сильным слезоточивым, а в высоких концентрациях — удушающим и общеядовитым действием.

В связи с этим хлорпикрин ограниченно применялся в Первой мировой войне как боевое отравляющее вещество (например, против русской армии летом 1915 года), а также в качестве растворителя для боевого применения других БОВ (впервые — в середине 1916 года немецкой армией в смеси с дифосгеном).

Во время подавления антибольшевистского восстания в Тамбовской губернии зафиксировано три случая применения снарядов типа АЖО с хлорпикрином для выкуривания повстанцев из леса, не приведшие к заметным результатам[3].

Из-за невысокой для современных ОВ токсичности и сильного раздражающего действия хлорпикрин не рассматривается как боевое ОВ. С другими ОВ хлорпикрин также в настоящее время не используется, поскольку его раздражающее действие практически сразу дало бы возможность обнаружить применение ОВ.

Благодаря раздражающему действию и простоте обращения хлорпикрин используется в качестве учебного (имитация газовой атаки) и проверочного (тестирование средств химзащиты) ОВ.

Для этого в армейской палатке умеренное количество хлорпикрина, порядка 50 мл, подогревается на водяной бане. Однако из-за того, что при нагревании хлорпикрин разлагается с образованием фосгена, применение его в качестве учебного ОВ требует соблюдения мер предосторожности.

В связи с этим в настоящее время хлорпикрин как учебное ОВ постепенно заменяется другими ОВ раздражающего действия.

Ссылки[ | ]

  • Chloropicrin // «PubChem Compound»  (англ.)

Примечания[ | ]

Источник: https://encyclopaedia.bid/%D0%B2%D0%B8%D0%BA%D0%B8%D0%BF%D0%B5%D0%B4%D0%B8%D1%8F/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%BF%D0%B8%D0%BA%D1%80%D0%B8%D0%BD

План:

    Введение

  • 1 Методы синтеза
  • 2 Физико-химические свойства
  • 3 Токсические свойства
  • Примечания

Хлорпикри́н (трихлорнитрометан) Cl3CNO2 — жидкость со своеобразным острым запахом. Используется как компонент фумигантных смесей в сельском хозяйстве[1]

Хлорпикрин токсичен, обладает слезоточивым действием, в больших концентрациях — удушающим действием. В Первую мировую войну применялся как боевое отравляющее вещество (ОВ). На учениях российской армии используются шашки с хлорпикрином для имитации газовой атаки.

Впервые хлорпикрин был применен русской армией во время первой мировой войны.

1. Методы синтеза

Хлорпикрин впервые получил Стенхауз еще в 1848 году при взаимодействии 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) с хлорной известью.

Позднее этот старинный процесс был использован в промышленных процессах, при помощи которых в первую мировую войну хлорпикрин получали для военных целей. Действие гипохлоритов кальция (т.е.

дешёвой хлорной извести) приводит к расщеплению цикла 2,4,6- тринитрофенола и одновременно к хлорированию продуктов расщепления.

Вместо трудно растворимой пикриновой кислоты применяли легкорастворимый пикрат кальция, который получали смешением пикриновой кислоты с окисью кальция, и к смеси добавляли кашицу хлорной извести. Теплоты этой реакции достаточно для испарения образующегося хлорпикрина, пары которого затем конденсируют. Затем хлорпикрин легко перегоняется с водяным паром для очистки.

В реакции можно использовать не только хлорную известь, но другие гипохлориты – в том числе и образующиеся in situ при пропускании хлора в щелочной раствор пикриновой кислоты либо других нитрофенолов.

В настоящее время основным промышленным способом синтеза хлорпикрина является хлорирование нитрометана в щелочной среде:

CH3NO2 + 3NaOCl Cl3CNO2 + 3NaOH

Хлорпикрин может также быть синтезирован нитрованием хлороформа ацетилнитратом:

CHCl3 + CH3COONO2 Cl3CNO2 + CH3COOH

2. Физико-химические свойства

Хлорпикрин-бесцветная, маслянистая, сильно преломляющая свет жидкость с резким специфическим запахом. На свету он становится зеленовато-желтоватым, что можно объяснить частичным его разложением с образованием хлора и окислов азота. Т. кип. 112—113 °C (760 мм рт. ст.) и 49 °C (40 мм рт. ст.), т. пл. — 62,2 (64) °С.

Зависимость давления пара, максимальной концентрации от давления.

Температура, °CДавление пара, мм рт. ст.Максимальная концентрация, мг/л
05,9157
1010,87104
2016,91184
3030,50295

Широкий температурный интервал, в котором хлорпикрин существует в жидком состоянии, и его высокая летучесть даже при низких температурах позволяет применять его в любое время года. В зимние месяцы достигается концентрация, меньшая абсолютно токсичной, но достаточная для подавления противника.

Стойкость на местности, лишенной растительности, составляет при обычной температуре около 6 ч. В этот период выход на зараженную местность или ее преодоление без противогаза невозможны. Растворимость в воде при 25 °C, составляет 0,16 %. Хлорпикрин хорошо растворим в органических растворителях.

Из неорганических растворителей он хорошо растворяется в четыреххлористом кремнии и олове.

Следует отметить, что хорошая смешиваемость с ОВ, например с ипритом, азотистым ипритом, дифосгеном, фосгеном, фосфорорганическими ОВ, делает хлорпикрин важным компонентом для тактических смесей, особенно в случае сравнительно низкоплавких ОВ, в результате чего становится возможным их применение в зимнее время.

Водой хлорпикрин не гидролизуется. Хлорпикрин легко дегазируется спиртовым раствором сульфида натрия, или растворами гидразина.

Хлорпикрин при высоком давлении и нагревании превращается в фосген.

3. Токсические свойства

Хлорпикрин раздражает кожу и слизистые оболочки. Он вызывает слезотечение, смыкание век, бронхит и отёк лёгких. Это довольно сильное удушающее ОВ. Жидкий хлорпикрин вызывает тяжёлые поражения кожи.

У большинства людей концентрация 0,002 мг/л за 3-30 сек вызывает слезотечение и смыкание век, концентрация 0,05 мг/л — непереносима. Более высокие концентрации ведут к болям в области желудка, рвоте и потере сознания. Концентрация около 0,2 мг/л за несколько секунд или минут приводит к полной утрате боеспособности.

Поражение органов дыхания появляется при концентрации выше 0,1 мг/л. В качестве смертельной концентрации указывают 2 мг/л при экспозиции 10 мин. При такой концентрации смерть наступает в течение нескольких минут.

Из-за невысокой для современных ОВ токсичности и сильного раздражающего действия хлорпикрин не рассматривается как ОВ, пригодное для внезапного нападения. Скорее он является подходящим компонентом для усиления эффективности тактических смесей раздражающих ОВ.

С другими ОВ хлорпикрин никогда теперь не используется, поскольку его раздражающее действие практически сразу дало бы возможность обнаружить применение ОВ.

Благодаря раздражающему действию и простоте обращения хлорпикрин пригоден в качестве учебного ОВ и как таковое применяется в армиях.

Однако из-за того, что при нагревании хлорпикрин разлагается с образованием фосгена, применение его в качестве учебного ОВ требует соблюдения мер предосторожности. В связи с этим в настоящее время хлорпикрин как учебное ОВ постепенно заменяется другими ОВ раздражающего действия.

скачать
Данный реферат составлен на основе статьи из русской Википедии. Синхронизация выполнена 11.07.11 20:06:27
Категории: Химическое оружие, Хлорорганические соединения, Нитросоединения, Лакриматоры, Фумиганты, Инсектициды.
Текст доступен по лицензии Creative Commons Attribution-ShareA.

Источник: http://wreferat.baza-referat.ru/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%BF%D0%B8%D0%BA%D1%80%D0%B8%D0%BD

Методы получения

Кроме указанного способа хлорпикрин можно получать следующими способами; хлорированием нитрометана, нитрованием хлорированных углеводородов, например хлороформа, трихлорэтана, а также трихлорацетальдегида; нитрованием алканов с последующим хлорированием.

Действие гипохлоритов кальция (к этим методам получения относится прежде всего применение дешёвой хлорной извести) приводит к расщеплению цикла 2,4,6- тринитрофенола и одновременно к хлорированию продуктов расщепления.

Вместо трудно растворимой пикриновой кислоты применяли легкорастворимый пикрат кальция, который получали смешением пикриновой кислоты с окисью кальция, и к смеси добавляли кашицу хлорной извести. Теплоты этой реакции достаточно для испарения образующегося хлорпикрина, пары которого затем конденсируют. Затем хлорпикрин легко перегоняется с водяным паром для очистки.

В реакции можно использовать не только хлорную известь, но и непосредственно хлор, который пропускают в щелочной раствор пикриновой кислоты или других нитрофенолов.

Физико-химические свойства

Хлорпикрин-бесцветная, маслянистая, сильно преломляющая свет жидкость с резким специфическим запахом. На свету он становится зеленовато-желтоватым, что можно объяснить частичным его разложением с образованием хлора и окислов азота. Т. кип. 112—113 °C (760 мм рт. ст.) и 49 °C (40 мм рт. ст.), т. пл. — 62,2 (64) °С.

Зависимость давления пара, максимальной концентрации от давления.

Температура, °СДавление пара, мм рт. ст.Максимальная концентрация, мг/л
05,9157
1010,87104
2016,91184
3030,50295

Широкий температурный интервал, в котором хлорпикрин существует в жидком состоянии, и его высокая летучесть даже при низких температурах позволяет применять его в любое время года. В зимние месяцы достигается концентрация, меньшая абсолютно токсичной, но достаточная для подавления противника.

Стойкость на местности, лишенной растительности, составляет при обычной температуре около 6 ч. В этот период выход на зараженную местность или ее преодоление без противогаза невозможны. Растворимость в воде при 25 °C, составляет 0,16 %. Хлорпикрин хорошо растворим в органических растворителях.

Из неорганических растворителей он хорошо растворяется в четыреххлористом кремнии и олове.

Следует отметить, что хорошая смешиваемость с ОВ, например с ипритом, азотистым ипритом, дифосгеном, фосгеном, фосфорорганическими ОВ, делает хлорпикрин важным компонентом для тактических смесей, особенно в случае сравнительно низкоплавких ОВ, в результате чего становится возможным их применение в зимнее время.

Водой хлорпикрин не гидролизуется. Хлорпикрин легко дегазируется спиртовым раствором сульфида натрия, или растворами гидразина.

Хлорпикрин при высоком давлении и нагревании превращается в фосген.

Токсические свойства

Хлорпикрин раздражает кожу и слизистые оболочки. Он вызывает слезотечение, смыкание век, бронхит и отёк лёгких. Это довольно сильное удушающее ОВ. Жидкий хлорпикрин вызывает тяжёлые поражения кожи.

У большинства людей концентрация 0,002 мг/л за 3-30 сек вызывает слезотечение и смыкание век, концентрация 0,05 мг/л — непереносима. Более высокие концентрации ведут к болям в области желудка, рвоте и потере сознания. Концентрация около 0,2 мг/л за несколько секунд или минут приводит к полной утрате боеспособности.

Поражение органов дыхания появляется при концентрации выше 0,1 мг/л. В качестве смертельной концентрации указывают 2 мг/л при экспозиции 10 мин. При такой концентрации смерть наступает в течение нескольких минут.

Из-за невысокой для современных ОВ токсичности и сильного раздражающего действия хлорпикрин не рассматривается как ОВ, пригодное для внезапного нападения. Скорее он является подходящим компонентом для усиления эффективности тактических смесей раздражающих ОВ.

С другими ОВ хлорпикрин никогда теперь не используется, поскольку его раздражающее действие практически сразу дало бы возможность обнаружить применение ОВ.

Благодаря раздражающему действию и простоте обращения хлорпикрин пригоден в качестве учебного ОВ и как таковое применяется в армиях.

Однако из-за того, что при нагревании хлорпикрин разлагается с образованием фосгена, применение его в качестве учебного ОВ требует соблюдения мер предосторожности. В связи с этим в настоящее время хлорпикрин как учебное ОВ постепенно заменяется другими ОВ раздражающего действия.

Ссылки

Источник: http://dictionary.sensagent.com/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%BF%D0%B8%D0%BA%D1%80%D0%B8%D0%BD/ru-ru/

Поделиться:
Нет комментариев

    Добавить комментарий

    Ваш e-mail не будет опубликован. Все поля обязательны для заполнения.

    ×
    Рекомендуем посмотреть