ДИМЕРИЗАЦИЯ

Димеризация это

Обсуждение длится не менее недели (подробнее). Не удаляйте шаблон до подведения итога обсуждения.

Димеризация — процесс образования нового вещества путём соединения двух структурных элементов (молекул, в том числе белков, или частиц) в комплекс (димер), стабилизируемый слабыми и/или ковалентными связями.

Когда оба структурных элемента имеют одинаковый химический состав — говорят об образовании симметричных димеров; в случае, когда два структурных элемента имеют разный химический состав — говорят об образовании несимметричных димеров. Димеризация, в результате которой образуются циклические димеры, называют циклической димеризацией.

Димеризация может представлять из себя одну из стадий реакции полимеризации, однако в общем случае это не так. Одним из важных примеров может служить димеризация пиримидинов в составе молекулы ДНК, приводящая к возникновению меланомы у человека.

Димеризацией в промышленности производят винилацетилен, лимонен и другие вещества.

Слово димеризация

Слово димеризация английскими буквами(транслитом) — dimerizatsiya

Слово димеризация состоит из 11 букв: а д е з и и и м р ц я

Значения слова димеризация. Что такое димеризация?

ДИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. di- — дважды, двойной и meros-часть), соединение двух одинаковых молекул в одну (димер). Образующиеся соед. могут иметь линейное или циклич. строение. Димеризация орг. соед.

ДИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. di- — дважды, двойной и meros-часть), соединение двух одинаковых молекул в одну (димер). Образующиеся соед. могут иметь линейное или циклич. строение. Д. орг. соед.

ДИМЕРИЗАЦИЯ

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия . Под ред. И. Л. Кнунянца . 1988 .

Смотреть что такое «ДИМЕРИЗАЦИЯ» в других словарях:

Димеризация — Димеризация  процесс образования нового вещества путём соединения двух структурных элементов (молекул, в том числе белков, или частиц) в комплекс (димер), стабилизируемый слабыми и/или ковалентными связями. Когда оба структурных элемента… … Википедия

димеризация — сущ., кол во синонимов: 1 • гидродимеризация (1) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 … Словарь синонимов

Димеризация — * дымерызацыя * dimerization соединение двух молекул химическим путем … Генетика. Энциклопедический словарь

ИЗОЦИАНАТЫ — соед. общей ф лы RN=C=O. Различают алкил , арил , гетерилизоцианаты (R соотв. Alk, Аr, остаток гетероароматич. соед.), ацилизоцианаты RC(O)N=C=О, сульфонилизоцианаты RSO2N=C=O и элементоорг. И., содержащие атомы Si, Ge, So или Р, напр.… … Химическая энциклопедия

Звукохимия — (сонохимия)  раздел химии, который изучает взаимодействие мощных акустических волн и возникающие при этом химические и физико химические эффекты. Звукохимия исследует кинетику и механизм звукохимических реакций, происходящих в объёме… … Википедия

Химическая связь — взаимное притяжение атомов, приводящее к образованию молекул и кристаллов. Принято говорить, что в молекуле или в кристалле между соседними атомами существуют Х. с. Валентность атома (о чём подробнее сказано ниже) показывает число связей … Большая советская энциклопедия

АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — А. МОНОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 1. С1 : металлоорганические соединения. Эти соединения обычно получают двумя методами: а) действием активного металла (Na, Li, Mg, Zn) на органический галогенид, например: или б) действием галогенида менее… … Энциклопедия Кольера

АЗОТ — N (nitrogenium), химический элемент (ат. номер 7) VA подгруппы периодической системы элементов. Атмосфера Земли содержит 78% (об.) азота. Чтобы показать, как велики эти запасы азота, отметим, что в атмосфере над каждым квадратным километром… … Энциклопедия Кольера

МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА — изомеризация N оксидов третичных аминов в О замещенные гидроксиламины при нагр. в р ре щелочи или при фотолизе: обычно R CH2Ar, СНАr2, САr3, аллил, замещенный аллил, циклоалкенил, R и R: Alk, Аr. Выходы продуктов 40 80%. Механизм р ции зависит от … Химическая энциклопедия

Прямая ссылка:

Мы используем куки для наилучшего представления нашего сайта. Продолжая использовать данный сайт, вы соглашаетесь с этим. Хорошо

Процесс — димеризация

Процессы димеризации будут рассмотрены соответственно в гл. В настоящем разделе описаны только реакций, приводящие к насыщению кратных связей.  [1]

Процессы димеризации будут рассмотрены соответственно в гл. В настоящем разделе описаны только реакции, приводящие к насыщению кратных связей.  [2]

Процесс димеризации этилена сопровождается образованием гек-сенов и более высокомолекулярных соединений.  [3] Процесс димеризации ацетилена можно проводить в различных реакторах, но все они должны обеспечивать хорошее перемешивание ацетилена и катализатора, а также иметь минимальное гидравлическое сопротивление катализатора для обеспечения безопасных условий работы.  [4]

Процесс димеризации арилтиоизоцианатов протекает значительно медленнее димеризации ароилкетенов, однако в обеих реакциях одна молекула ацилгетерокумулена 3 выступает в качестве 4л — компонента, а вторая — 2л — ком-понента.  [5]

Поэтому процесс простой димеризации ( образование C4Ht) сравнительно мало вероятен. Более вероятны процессы, пр иво-дящие к образованию C6Ht и СеН — Частицы СеН и СеН могут быть ионами бензола или купрена. Это связано с большей вероятностью рассредоточения избыточной энергии в бензольном кольце.  [6]

На процесс димеризации ацетилена и выход винилацетилена влияют такие факторы, как состав и активность катализатора, продолжительность контакта ацетилена с катализатором, температура и давление процесса.  [8]

Селективность процесса димеризации кетильных радикалов и анион-радикалов определяется электронной структурой частиц ( характером делокализации плотности неспаренного электрона) и стерическими факторами, а также зависит от состава раствора и его температуры.  [9]

В процессе димеризации применяют двухступенчатые трубчатые реакторы с отводом образующегося тепла углеводородным теплоносителем, циркулирующим в межтрубном пространстве.  [10]

В процессе димеризации бутадиена были произведены измерения общего давления во время протекания реакции при 326 С и постоянном объеме. Эти данные представлены в первых двух столбцах табл. П-1. Остальные величины в таблице были вычислены при решении этой задачи.  [11]

В процессе димеризации бутадиена были произведены измерения общего давления во время протекания реакции при 326 С и постоянном объеме. Эти данные представлены в первых двух столбцах табл. II-1. Остальные величины в таблице были вычислены при решении этой задачи.  [12]

Возможная полнота процесса димеризации зависит от температуры.  [14] Аппаратурно-технологическое оформление процесса димеризации этилена достаточно просто.  [15]

ДИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. di- — дважды, двойной и meros-часть), соединение двух одинаковых молекул в одну (димер). Образующиеся соед. могут иметь линейное или циклич. строение. Д. орг. соед. протекает обычно в результате 1,2- или 1,4-присоединения по кратным связям олефинов и ацетиленов или при конденсации альдегидов, напр.:

Исп. литература для статьи «ДИМЕРИЗАЦИЯ»: нет данных

Страница «ДИМЕРИЗАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Обсуждение длится не менее недели ( подробнее ). Не удаляйте шаблон до подведения итога обсуждения.

Димеризация — процесс образования нового вещества путём соединения двух структурных элементов ( молекул , в том числе белков , или частиц) в комплекс ( димер ), стабилизируемый слабыми и/или ковалентными связями .

Когда оба структурных элемента имеют одинаковый химический состав — говорят об образовании симметричных димеров; в случае, когда два структурных элемента имеют разный химический состав — говорят об образовании несимметричных димеров.

Димеризация, в результате которой образуются циклические димеры, называют циклической димеризацией.

Димеризация может представлять из себя одну из стадий реакции полимеризации , однако в общем случае это не так. Одним из важных примеров может служить димеризация пиримидинов в составе молекулы ДНК , приводящая к возникновению меланомы  у человека.

Димеризацией в промышленности производят винилацетилен , лимонен и другие вещества.

В определенных условиях изобутилен под действием серной или фосфорной кислот превращается в смесь двух алкенов общей формулы Гидрирование каждого из этих алкенов дает один и тот же алкан — -три-метилпентан (разд. 4.34).

Эти алкены являются изомерами и отличаются только положением двойной связи. (Задача: могут ли они быть цис-транс-изомерами, а не изомерами положения?) При помощи методов, обсуждаемых в разд. 6.

22, показано, что эти два алкена имеют следующее строение:

Можно ли предложить приемлемый механизм этой димеризации? Имеется большое число изомерных октенов; если предложенный механизм объясняет образование тех двух соединений, которые действительно получаются, то это и будет его подтверждением.

Реакция катализируется кислотами; следовательно, можно написать стадию (1) — присоединение протона к изобутилену с образованием карбониевого иона, причем предпочтительным должно быть образование третичного карбониевого иона.

Карбониевый ион вступает в реакции, в процессе которых оболочка положительного заряженного атома углерода заполняется электронами до октета. Двойная углерод-углеродная связь является донором электронов, и карбониевый ион может легко образовать связь, приняв эти электроны.

Следовательно, можно написать стадию (2) — присоединение третичного бутильного карбониевого иона к изобутилену; в результате присоединения образуется более устойчивый -бутильный карбониевый ион.

На стадии (2) происходит соединение двух изобутиленовых остатков и образуется новый ион карбония.

Что же может происходить с этим новым карбониевым ионом? Возможно, он присоединится к другой молекуле алкена с образованием еще большей молекулы; при определенных условиях это действительно так.

Однако известно, что в данных условиях реакция останавливается на стадии образования алкенов, содержащих восемь атомов углерода. Очевидно, карбониевый ион претерпевает уже известную нам реакцию, а именно теряет ион водорода [стадия (3)].

В действительности получены соединения, образование которых следовало ожидать на основании предложенного механизма. Сам факт возможности этого предсказания исходя из свойств карбониевого иона служит подтверждением теории карбониевых ионов в целом.

Следовательно, к списку реакций карбониевых ионов можно прибавить еще одну реакцию. Карбониевый ион может:

г) присоединяться к алкену с образованием большего карбониевого иона.

1 Строение и свойства

2. Метан. ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ. ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ

3. Стереохимия. I

5. Алкены. I. Строение и получение

Димеризация

«Окислительная» димеризация пиридина возможна в присутствии натрия и никеля несмотря на кажущиеся восстановительные условия, причём в первом случае образуется 4,4’-, а во втором 2,2-бипиридин [95].

Полагают, что каждый из процессов проходит с участием одного и того же анион-радикального интермедиата, образующегося в результате переноса элеюрона от металла к пиридиновому циклу.

Аналогичная частица, генерированная действием диизопропиламида лития в результате одноэлектронного переноса (SET — Single Electron Transfer), фиксируется методом спектроскопии ЭПР [96].

Образование 2,2’-бипиридина при использовании никеля, по-видимому, связано с вероятным хелатированием с поверхностью металла. Бипиридины представляют собой исходные соединения для синтеза препаратов для уничтожения сорняков, аналогичных параквату.

В более мягких условиях можно получить восстановленные димеры [97] и 1,4-дигидропиридины при наличии заместителя в положении 4 [98].

5.6.3. Димеризация

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Нитрование по атому азота пиридина протекает легко при взаимодействии производных пиридина с солями нитрония, например с тетрафторборатом нитрония [5]. Протонные нитрующие агенты, такие, как азотная кислота, разумеется, приводят к образованию продуктов N-протонирования.

Тетрафторборат 1-нитро-2,6-диметилпиридиния — одна из многочисленных N-нитропиридиниевых солей, которые используются как некислотные нитрующие агенты, характеризующиеся хорошей субстратной и региоселективностью.

Однако 2,6-дигалогеноаналоги не обладают нитрующей способностью, что связано с большими стерическими препятствиями для подхода ароматического субстрата [6].

Page 3

Аналогично другим третичным аминам, пиридины гладко реагируют с надкислотами с образованием соответствующих N-оксидов, обладающих разнообразными химическими свойствами (разд. 5.14.).

Page 4

Обмен Н — D по механизму электрофильного присоединения, аналогичный тому, который происходит в бензоле, в пиридине не протекает.

Специальные процессы позволяют провести обмен в обоих α-положениях пиридина при действии DCl — D2O или даже в воде при 200 °C, причём ключевым интермедиатом такого обмена служит илид, образующийся при 2/6-депротонировании 1Н-пиридиниевого катиона (см.также разд. 5.12.) [16].

5.1.2.1. Протонный обмен

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Page 5

Превращение пиридина в 3-нитропиридин в результате прямого нитрования проходит с крайне низким выходом и в очень жёстких условиях [17].

Введение метальных групп в пиридиновое кольцо облегчает электрофильное замещение настолько, что нитрование пиридинового цикла успешно конкурируете окислением боковой цепи [18].

Стерическое и/или индуктивное ингибирование реакции нитрования по атому азота позволяет использовать тетрафторборат нитрония для C-нитрования; примером может служить нитрование 2,6-дихлорпиридина [6].

3-Нитропиридин и некоторые замещённые 3-нитропиридины могут быть эффективно получены при использовании оксида азота(V).

Первоначально образующийся нитрат N-нитропиридиния подвергается нуклеофильному присоединению диоксида серы, который используется в качестве растворителя, или последовательно добавляемого сульфит-иона с образованием 1,2-дигидропиридина.

Миграция нитрогруппы в положения 3 или 5 в результате [1,5]-сигматропного сдвига и последующее элиминирование нуклеофила приводит к восстановлению ароматической системы [19].

Нитрование коллидина и его четвертичной соли протекают со сходными скоростями, что свидетельствует о том, что этот процесс проходит через предварительное образование протонной соли [20].

5.1.2.2. Нитрование

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Page 6

Пиридин очень устойчив к действию концентрированной серной кислоты или олеума — образование 3-сульфокислоты протекает очень медленно и с низким выходом после продолжительного выдерживания реакционной смеси при 360 °C.

 Однако добавление сульфата ртути(II) в каталитических количествах значительно облегчает процесс сульфирования, который протекает при менее высокой температуре, Роль катализатора не установлена; возможно, на первой стадии происходит С-меркурирование (ср. разд. 5.1.2.5.) [21].

C-Сульфирование 2,6-ди-трет-бутилпиридина [22] хорошо иллюстрирует подлинную реакционную способность пиридинового цикла в реакциях электрофильного замещения.

Максимально достижимая конверсия этого процесса 50 %, что связано с образованием протона по ходу реакции и его связыванием с молекулой исходного пиридина.

5.1.2.3. Сульфирование

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Page 7

3-Бромпиридин получают с высоким выходом действием на пиридин брома в олеуме [23]. Процесс протекает, по-видимому, через образование пиридиний-1-сульфоната как реакционноспособного промежуточного соединения, поскольку бромирование не идёт в 95 %-ной серной кислоте. 3-Хлорпиридин получается при хлорировании пиридина при 200 °C или при 100 °C в присутствии хлорида алюминия [24].

Наиболее эффективный способ получения 2-бром- и 2-хлорпиридина заключается во взаимодействии пиридина с галогенами при 0–5 °C в присутствии хлорида палладия(Н) [25].

5.1.2.4. Галогенирование

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Page 8

При взаимодействии пиридина с ацетатом ртути(II) при комнатной температуре образуется соль, которая при 180 °C [26] превращается в 3-ацетоксимеркурпиридин. Этот процесс, в котором участвует относительно слабый электрофильный агент, аналогично описанному ранее сульфированию, катализируемому сульфатом ртути, вероятно, включает атаку электрофилом по свободному пиридиновому основанию.

Page 9

Пиридиновое кольцо обычно устойчиво к действию окислителей, и окисление возможно лишь в жёстких условиях.

Незамещённый пиридин окисляется нейтральным водным раствором перманганата калия (100 °C, запаянная трубка) приблизительно с такой же скоростью, с какой окисляется бензол в этих условиях, причём в результате образуется диоксид углерода.

В кислой среде пиридин более устойчив к действию окислителей, а в щелочной — окисление пиридина проходит быстрее, чем окисление бензола.

В большинстве случаев углеродные заместители могут быть окислены с сохранением пиридинового кольца; так, алкилпиридины превращаются в соответствующие кислоты под действием ряда реагентов [27]. В некоторых случаях возможно селективное окисление. Диоксид селена окисляет алкильные группы только в α- и γ-положениях, и окисление может быть остановлено на стадии образования альдегидов [28].

5.2. Реакции с окислителями

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Page 10

Аминирование пиридина и родственных гетероциклических соединений, так называемая реакция Чичибабина, обычно проходит по α-положению относительно атома азота [33]. Реакция пиридина с амидом натрия сопровождается выделением водорода.

Гидридный перенос и образование водорода включают взаимодействие образующегося аминопиридина, выступающего в роли кислоты, с анионным интермедиатом.

Преимущественное α-замещение возможно связано с внутримолекулярным процессом нуклеофильного присоединения, которому предшествует комплексообразование с участием атома азота пиридина и катиона металла.

Викариозное нуклеофильное замещение (разд. 2.3.3.) позволяет вводить аминогруппу в орто-положение к нитрогруппе с использованием метоксиамина, как показано ниже [36]:

5.3.1.2. Аминирование

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Page 11

Гидроксид-ион — гораздо более слабый нуклеофил, чем амид-ион, и он атакует пиридин лишь при очень высокой температуре, что приводит к образованию 2-пиридона с низким выходом [37]. В противоположность этому реакции гидроксид-иона с хинолином и изохинолином (см. разд. 6.3.1.2.) и пиридиниевыми солями (разд. 5.13.4.) гораздо более эффективны.

5.3.1.3. Гидроксилирование

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5

Page 12

5.4.1. Депротонирование при атоме углерода

5.4. Реакции с основаниями

Список литературы к главе 5

Упражнения к главе 5