ДИОКСАНЫ

Диоксан

Введение
• 1 Свойства
• 2 Получение и структура
• 3 Очистка и сушка
• 4 Применение
  • 4.1 Свойство растворителя
• 5 Безопасность
  • 5.1 Воздействие на природу

Диоксан (диэтилендиоксид) — химическое соединение с формулой C4H8O2, циклический простой эфир.

Применяется в органической химии в качестве полярного апротонного растворителя. В основном используется как стабилизатор 1,1,1-трихлорэтана. Имеет сладковатый запах схожий с запахом диэтилового эфира. Диоксан побочный продукт этоксилирования в производстве материалов для косметики, а именно натрий лаурил сульфата.

По Proposition 65 в Калифорнии диоксан признан канцерогеном[1].

1. Свойства

Бесцветная подвижная жидкость с эфирным запахом; tпл 11,8 °C, tkип 101,3 °C, плотность 1,03375 г/см³; показатель преломления n20D 1,42241; tвсп 5 °C (в закрытой чашке); пределы взрываемости в воздухе 1,97—22,5 % (по объёму). Диоксан смешивается с водой, спиртом, эфиром; образует с водой азеотропную смесь (tkип 87,8 °C, 81,6 % диоксана).

2. Получение и структура

В промышленности диоксан получают из этиленгликоля (1), из хлорекса (2) и из окиси этилена (3):

Молекула центросимметрична, означая что она принимает конформацию «кресла», типичной для производных циклогексана. Молекула конформационно подвижная и может легко принять конформацию «ванны» необходимую для хелатирования катионов металлов. В 1985 мировое производство имело величину около 11,000 — 14,000 тонн.

3. Очистка и сушка

При стоянии диоксан образует перекиси, поэтому нельзя его сушить КОН до их удаления. При перемешивании и взбалтывании осторожно смешивают диоксан с 5 об. % концентрированной серной кислоты, затем смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч.

После охлаждения при энергичном встряхивании добавляют твердый гидроксид калия (обычно внешнее охлаждение не обязательно), оставляют до разрушения гранул КОН; эту операцию повторяют до тех пор, пока свежий КОН будет сохранять свою форму в течение ночи.

[attention type=yellow]

Диоксан фильтруют, добавляют нарезанный небольшими кусочками натрий и вновь кипятят с обратным холодильником, пока капельки натрия не перестанут реагировать (останутся блестящими).

[/attention]

После перегонки (осторожно! Кристаллизующийся диоксан может забить охлаждаемый водой холодильник!) добавляют натриевую проволоку.

4. Применение

Диоксан применяют во многих производствах как хороший растворитель, например для ацетилцеллюлозы, минеральных и растительных масел, красок. Диоксан в основном используется как стабилизатор для 1,1,1-трихлорэтан для хранения и транспортирования в алюминиевых контейнерах.

Обычно алюминий защищён пассивирующим слоем оксида алюминия, но когда эти слои нарушены, высокореакционноспособный алюминий контактирует с хлоруглеводородами. Так алюминий реагирует с 1,1,1-трихлорэтаном, образуя алюминия хлорид, который катализирует дегидрогалогенирования оставшегося 1,1,1-трихлорэтана в винилиден хлорид и хлороводород.

Отражая свойство диоксана как лиганда, он «отравляет» алюминия хлорид, образуя комплекс.

4.1. Свойство растворителя

Диоксан — относительно малополярный растворитель имеет болшую растворяющую способность, чем диэтиловый эфир. Диэтиловый эфир плохо растворим в воде, диоксан напротив смешивается с ним, более того он гигроскопичен. Он многофункциональный апротонный растворитель.

Атом кислорода — основание Льюиса, поэтому способен сольватировать многие неорганические соединения. Из-за низкой токсичности, его иногда замещают тетрагидрофураном в некоторых процессах.

Однако, он имеет большую температуру кипения (101 °C против 66 °C для ТГФ, что важно когда реакция должна вестись при высокой температуре. Кислородные центры являются основанием Льюиса и так диоксан служит как хелатирующий лиганд.

Он реагирует с реагентом Гриньяра выпадая в виде магния галида. Таким путём, диоксан используется для смещения равновесия Шленка. Диметилмагний получается таким образом:

2 CH3MgBr + (C2H4O)2 → MgBr2(C2H4O)2 + (CH3)2Mg

Диоксан используется в качестве стандарта для ПМР-спектроскопии в D2O.

5. Безопасность

Диоксан сравнительно токсичен — ЛД50 5170 мг/кг. Предельно допустимая концентрация его в воздухе 0,01 мг/л. Раздражает глаза и дыхательный тракт. Подозревается в способности поражать центральную нервную систему, печень и почки. Случайное воздействие рабочих 1,4-диоксаном привело к смертельным исходам.

Диоксан классифицируют IARC как Group 2B канцероген: возможно канцерогенен для людей, так как известно, что он канцерогенен для животных. Как и другие простые эфиры, диоксан соединяется с атмосферным кислородом при стоянии, образуя взрывоопасные пероксиды. Взрывоопасны смеси с воздухом, КПВ содержит 1,97— 25 об.

 % диоксана

5.1. Воздействие на природу

Диоксан на уровне 1 мкг/л был обнаружен в некоторых местах в США. [2] Он малотоксичен для водных форм жизни и биодеградирует различными путями.[3] Диоксан попадает в подземные источники воды.

Проблема обостряется из-за высокой растворимости диоксана в воде, он не задерживается почвой и попадает в подземные воды. Он устойчив к существующим процессам биодеградации.

В результате пятно заражения больше чем у обычных растворителей.[4]

скачать
Данный реферат составлен на основе статьи из русской Википедии. Синхронизация выполнена 13.07.11 17:17:28
Категории: Растворители, Кислородсодержащие гетероциклы, Циклические простые эфиры.
Текст доступен по лицензии Creative Commons Attribution-ShareA.

Что такое 1,4-диоксан?

1,4-диоксан – это химическое соединение, входящее в состав большого количества продуктов, таких как:

• краски,
• чернила,
• моющие и косметические средства,
• некоторые шампуни,
• продукты питания, в том числе жареная курица, томатный сок и напитки.

Почему он содержится в детских шампунях и средствах для ванн?

Одним из основных компонентов многих детских шампуней и мыла является очищающее (пенно-моющее) вещество лауретсульфат натрия (SLES). В процессе получения этого вещества может образовываться незначительное количество 1,4-диоксана, который попадает в конечный продукт.

Производители могут минимизировать содержание диоксана, используя процесс вакуумной очистки. Количество диоксана, попадающего в детскую косметическую продукцию, очень мало.

[attention type=red]

В результате недавних исследований было установлено, что уровень 1,4-диоксана в детской продукции составляет от 0,27 до 35 частей на миллион (CSC 2009). Если провести аналогию, то 0,27 частей на миллион это примерно как щепотка сахара в большом (олимпийском) бассейне.

[/attention]

При купании ребенок будет находиться в контакте с еще меньшим количеством вещества, поскольку большая его часть будет разбавлена водой в ванной или смыта душем.

Что мы знаем о 1,4-диоксане?

1,4-диоксан попадает в наш организм при вдыхании, с пищей или жидкостью. Небольшое количество вещества может впитываться через кожу. В организме диоксан быстро распадается и выводится с мочой (EPA 1995, Marzulli et al 1981).

Известно, что 1,4-диоксан оказывает негативное влияние на здоровье, а именно: при длительном контакте 1,4-диоксан может вызывать раздражение кожи, глаз и носоглотки.

Исследования показали, что при продолжительном употреблении воды, содержащей 1,4-диоксан, у крыс начинались разрушительные процессы в печени и почках (DHHS 2007, EPA 2000). Исследования на животных также показали, что 1,4-диоксан может стать причиной возникновения рака (EPA 2010).

Эти исследования предполагают, что 1,4-диоксан способен спровоцировать развитие раковых заболеваний и у людей (DHHS nd). Однако во время испытаний животные подвергались воздействию большего количества 1,4-диоксана, чем люди в повседневной жизни (DHHS 2007, EPA 2000).

Чего мы не знаем о 1,4-диоксане?

Для подтверждения влияния 1,4-диоксана на организм человека необходимы дальнейшие исследования. Как было сказано выше, длительный контакт этого вещества с кожей может привести к развитию рака. Тем не менее, неизвестно, какими в этом случае должны быть концентрация вещества и время его воздействия.

Исследование, в котором принимали участие люди, контактирующие с 1,4-диоксаном на работе, не подтвердило связь между этим веществом и его способностью вызывать раковые заболевания (EPA 2000). Кроме того, неизвестно, каким образом 1,4-диоксан влияет на здоровье детей.

Скорее всего, он одинаково воздействует как на детей, так и на взрослых, хотя достоверно это не установлено (ATSDR 2007, DHHS 2007).

Почему 1,4-диоксан обсуждается в средствах массовой информации?

В марте 2009 года в СМИ появилась информация об исследовании под названием «Принимаем ванну без токсинов». Исследование проводила организация «Кампания за безопасную косметику», оно касалось веществ, входящих в состав детских средств для ванны, продающихся на территории США.

Упомянутая организация отправила образцы популярной продукции на анализ в независимую лабораторию. 1,4-диоксан был обнаружен в 67 % исследованных продуктов. Количество этого вещества составило от 0,27 до 35 частей на миллион, как объяснялось выше (см.

раздел «Почему он содержится в детских шампунях и средствах для ванн?»).

Кто и как регулирует количество 1,4-диоксана?

Вся косметическая и парфюмерная продукция в Европейском союзе регулируется Европейской директивой о косметике. Согласно этой директиве, 1,4-диоксан нельзя включать в состав косметических средств.

Тем не менее, незначительное количество 1,4-диоксана, которое не может быть удалено в процессе производства, допустимо, если оно не представляет угрозы для здоровья (EU 1976). В США за уровнем 1,4-диоксана в косметической продукции следит Управление по контролю за пищевыми продуктами и лекарственными препаратами.

Оно утверждает, что уровень 1,4-диоксана в косметической продукции «не представляет угрозы для потребителей» (FDA 2007).

Стоит ли беспокоиться из-за 1,4-диоксана?

Исследование «Принимаем ванну без токсинов» по понятным причинам вызвало беспокойство среди родителей. Будьте уверены, что уровень содержания 1,4-диоксана в шампунях и продуктах для ванны чрезвычайно низок. Регулирующие органы в Европе и США не считают этот уровень опасным для здоровья (EU 1976, FDA 2007).

Кроме того, важно понимать, что исследование было организовано активистами по защите окружающей среды. Неизвестно, какие методы использовались в ходе тестирования продукции. Кроме того, результаты не были проверены экспертами.

Это не значит, что результаты ошибочные, но это значит, что нельзя утверждать, что они абсолютно правильные. В любом случае, нужно иметь в виду, что полностью избежать контакта с 1,4-диоксаном очень трудно. Мы можем подвергаться его воздействию из разных источников.

Это вещество содержится в некоторых продуктах питания и в воде из-под крана (DHHS 2007). Таким образом, мы контактируем с 1,4-диоксаном, даже когда принимаем ванну без каких-либо средств.

Что можно сделать?

Риск вреда от воздействия 1,4-диоксана на вас и вашего ребенка настолько мал, что нет необходимости избегать продукции, в состав которой входит это вещество. Таково мнение регулирующих органов.

Если же вас беспокоит контакт с этим веществом, внимательно изучайте этикетку, прежде чем покупать тот или иной продукт. Поскольку 1,4-диоксан не входит в состав самого продукта, он может не указываться на этикетке.

Поэтому вам нужно знать компоненты, при производстве которых могут образовываться незначительные количества 1,4-диоксана. Самые распространенные из них:

• ПЭГ,
• полиэтилен,
• полиэтиленгликоль,
• полиоксиэтилен,
• вещества, названия которых заканчиваются на «–ет»,
• вещества, названия которых заканчиваются на «–оксинол»,
• вещества, в названии которых присутствуют такие слова, как «лаурет», «мирет», «цетеарет» или «олеат»

1,4 — Диоксан: тихий убийца

Диоксан — это скрытый канцерогенный компонент, получаемый из нефти, был обнаружен в немалых дозах в десятках средств личной гигиены для детей и взрослых, включая детские шампуни и краски для волос.

В июле 2007 года лабораторные тесты выявили присутствие этой вредной примеси в популярных детских косметических средствах, включая самые продаваемые детские шампуни и средства для ванн по всему миру.

Эти исследования также показали, что данный канцероген присутствует в большинстве популярных шампуней, детских лосьонов и многих других средств личной гигиены, ежедневно используемых миллионами женщин во всем мире.

Чем опасен диоксан и где его можно встретить?

Согласно данным управления по защите окружающей среды США (EPA) 1,4 – диоксан считается возможным возбудителем рака у людей. Испытания на животных неопровержимо доказывают, что он способствует развитию злокачественных опухолей (Sticknet et al., 2003).

1,4-диоксан также входит (по закону штата Калифорния, Safe Drinking Water and Toxic Enforcement Act) в список химикатов, способность которых вызывать рак или врожденные пороки развития уже доказана или предполагается.

По мнению федеральных органов контроля, в частности, Управления по оценке совокупных рисков, токсичность 1,4-диоксана эквивалентна либо превышает токсичность многих пестицидов (ЕРА, 1992, 2000).

[attention type=green]

Этот канцероген образуется в ходе химической реакции, называемой этоксилированием, — это дешевый и быстрый способ смягчения жестких ингредиентов, к которому прибегают производители косметики. В этой химической реакции участвует канцерогенный химикат, получаемый из нефти, оксид этилена, благодаря которому в качестве побочного продукта реакции образуется 1,4-диоксан.

[/attention]

Вот почему вы никогда не встретите 1,4-диоксан в списке ингредиентов и не прочтете на этикетке никаких предупреждений.

Ввиду того, что это вредное вещество образуется в процессе производства, Федеральное Управление сельского хозяйства США не требует от производителей указывать 1,4-диоксан на этикетках товаров, а в практике оценки риска для здоровья отдельных химикатов не учитываются совокупные эффекты, производимые очень малым количеством скрытых примесей в средствах личной гигиены в частности.

FDА замеряет уровень 1,4-диоксана в косметических продуктах с 1979 года, но, поскольку этот орган контроля не имеет особого авторитета и юридических полномочий в сфере косметической промышленности, он не может заставить производителей снизить уровень содержания в продуктах 1,4-диоксана; поэтому все, что вам остается, — это внимательно прочитывать список ингредиентов.

1,4-диоксан образуется в ходе этоксилирования (распространенного промышленного процесса) и встречается как в обычных, так и в «экологичных» средствах личной гигиены.

Ищите на этикетке средства компоненты, содержащие в своем названии корень eth/ет, такие как sodium laureth sulphate (лаурет сульфат натрия), PEG (polyethylene glycol, полиэтиленгликоль), oleth, myreth, ceteareth – в общем-то, любой компонент, который содержит корень eth в своем названии, скорее всего, включает 1,4-диоксан.

К сожалению, многие так называемые «природные» и «экологичные» косметические средства содержат этоксилированные синтетические ингредиенты: многие хорошо известные шампуни, средства детской гигиены и даже средства для мытья посуды, на этикетках которых значится «экологически чистое» («organic», «eco-friendly»), как показывают результаты исследований Ассоциации потребителей экологичных продуктов, содержат чудовищные количества этого токсина.

Когда на лабораторных животных воздействовали микроскопическими дозами 1,4-диоксана – но на протяжении всей жизни – у них развивался рак. Однако, уровень содержания 1,4-диоксана во многих средствах личной гигиены зачастую в тысячи раз превышает ту дозу, что провоцирует рак у подопытных животных.

Необходимо помнить о взаимоусиливающем эффекте воздействия химикатов, когда уровни содержания различных токсинов суммируются и даже многократно увеличиваются, повышая риск для здоровья.

Косметические продукты, содержащие примесь 1,4-диоксана, также могут включать малые дозы формальдегидов, нитрозаминов, фталатов и других токсичных веществ.

[attention type=yellow]

Средства для ухода за телом с примесью 1,4-диоксана еще опаснее: согласно отчету управления здравоохранения штата Калифорния, 1,4-диоксан быстро всасывается через легкие, кожу и пищеварительный тракт.

[/attention]

Средства для душа и ванн, содержащие 1,4-диоксан, особенно опасны: горячая вода является эффективным усилителем абсорбции – когда наши поры открыты, 1,4-диоксан попадает в кровь еще быстрее.

1,4-диоксан также выделяется в виде газа и вдыхается в большем количестве в теплом и влажном воздухе ванной или душевой кабины.

Анализируя риски воздействия 1,4-диоксана, исследователи установили, что одно только средство, содержащее 1,4-диоксан, способно спровоцировать 970 дополнительных рисков возникновения рака на миллион.

«Даже если бы это число было в 10 раз меньше, то всё равно осталось бы 97 дополнительных рисков, и это все равно повод для тревоги – особенно если речь идет о косметическом средстве», — отмечено на веб-сайте Кампании за безопасность косметики.

Диоксан в «экологичных» продуктах

Шокирующие результаты недавнего исследования, проведенного Ассоциацией потребителей экологичных продуктов, показали, что многие средства личной гигиены и бытовой химии, заявленные как «натуральные» или «экологичные», содержат малые дозы 1,4-диоксана; поразительное количество 1,4-диоксана было обнаружено в «натуральных» средствах для мытья посуды и других так называемых экологически безвредных продуктах.

Ассоциация потребителей экологичных продуктов, наряду с инициатором данного исследования, защитником прав потребителей Дэвидом Штейнманом, призывает к тому, чтобы косметические компании, претендующие на «экологичность», но при этом использующие в составе своих средств этоксилированные ингредиенты либо иные продукты нефтяного происхождения, были лишены права использовать идею «экологичности» для продвижения товаров.

«Практику применения этоксилированных компонентов или использования иных продуктов нефтяного происхождения в средствах личной гигиены необходимо прекратить; особенно возмутительно, когда эти вещества входят в состав так называемых «природных» средств, — говорит Ронни Камминс, исполнительный директор Ассоциации потребителей экологичных продуктов. — В США в области квалификации «природных» косметических средств царит полная анархия, и потребителю необходимо выяснять, прошел ли тот или иной товар сертификацию в рамках Национальной Экологической Программы USDA» (Ассоциация потребителей экологичных продуктов, 2008).

Не секрет, что все мы готовы заплатить дороже за косметические средства, если нам обещают отсутствие в них вредных примесей.

Однако, к сожалению, в любом магазине, где продаются «экологичные» товары, обнаруживается, что большинство средств личной гигиены, называющиеся «экологичными», содержат лишь дешевые водные экстракты натуральных трав, и, возможно, еще несколько натуральных ингредиентов в символических количествах – чтобы оправдать, «натуральность», заявленную на этикетке. Основу же этих средств составляют все те же моющие средства и кондиционирующие компоненты, обычно производимые с использованием веществ нефтяного происхождения и зачастую содержащие токсичные примеси вроде 1,4-диоксана.

Редакция рекомендует:

Вредна ли просроченная косметика? Знаете ли вы насколько вредна просроченная косметика? В этой статье я расскажу, как определить срок годности косметики, а также поделюсь некоторыми идеями для хранения косметики. Парабены в косметике Что такое парабены? Какая лучшая натуральная косметика без парабенов? О том, чем опасны эти консерванты и об их природных альтернативах читайте в этой статье. Мифы о безопасности косметики В этой статье развенчиваются главные мифы касающиеся безопасности косметики! Это надо прочитать обязательно! Как выбрать настоящую натуральную и органическую косметику: 7 советов Не знаете, как выбрать настоящую натуральную и органическую косметику? Читайте 7 советов которые помогут в этом нелегком деле.

Диоксан солянокислый

Химическая формула: C4H8O2*nHCl

Внешний вид: прозрачная бесцветная жидкость

хлороводорода:  (20 ±0,5)%

воды:  не более 0,01%

Синонимы:Диоксан солянокислый безводный; диоксан насыщенный хлороводородом

Диоксан солянокислыйэто 20%-ный раствор хлороводорода в безводном диоксане. Данный продукт используется для осаждения кристаллических гидрохлоридов органических веществ. Также он используется в органическом синтезе для снятия некоторых защитных групп.

Химические свойства солянокислого диоксана

Солянокислый диоксан – жидкое химическое соединение прозрачного цвета, содержащее 20% хлористого водорода. Химическому реактиву свойственен запах типичный для всех эфиров. Если солянокислый диоксан окажется на воздухе, то наблюдается реакция дымления.

https://www.youtube.com/watch?v=zOSh2TLJY20

Солянокислый диоксан является сильным реактивом, поэтому взаимодействует с другими химическими элементами так же, как и хлороводород, растворенный в эфире, однако в сравнении с ним имеет ряд достоинств: во-первых, солянокислый диоксан способствует разрушению органических веществ, например, таких как дерево или кожа, во-вторых, при попадании раствора на металл возможно возникновение коррозии, в-третьих, солянокислому диоксану свойственны канцерогенные свойства.

Меры предосторожности

Солянокислый диоксан является огнеопасным веществом и довольно легко воспламеним, поэтому если вещество попадет на кожные покровы, возникнет термическая реакция, которая приведет к получению ожога. В случае попадания солянокислого диоксана в организм (например, в виде паров) через дыхательные пути, возможно отравление.

При взаимодействии с солянокислым диоксаном важно подготовить всю необходимую специальную одежду с защитными функциями, чтобы максимально ограничить себя от негативных последствий. Обязательно используйте все средства индивидуальной защиты.

Условия хранения

[attention type=red]

Солянокислый диоксан, как и большинство химических соединений, не любит солнечных лучей, поэтому его необходимо хранить в плотно закрытой таре, в прохладном и темном месте.

[/attention]

Применение солянокислого диоксана

Солянокислый диоксан широко применяется в химической промышленности и фармакалогии, в также в процессах органического синтеза и для того, чтобы осадить амины, кетоны и другие кристаллические гидрохлориды органических веществ.

Синонимы: диоксан солянокислый безводный, диоксан насыщенный хлороводородом, диоксан-хлороводород, 1,4-диоксан, диэтилендиоксид

Формула солянокислого диоксана: C4H8O2 • HCl

Молярная масса: 88,11 г/моль

CAS номер: 123-91-1

Химические свойства солянокислого диоксана

Солянокислый диоксан – жидкое химическое соединение прозрачного цвета, содержащее 20% хлористого водорода. Химическому реактиву свойственен запах типичный для всех эфиров. Если солянокислый диоксан окажется на воздухе, то наблюдается реакция дымления.

https://www.youtube.com/watch?v=zOSh2TLJY20

Солянокислый диоксан является сильным реактивом, поэтому взаимодействует с другими химическими элементами так же, как и хлороводород, растворенный в эфире, однако в сравнении с ним имеет ряд достоинств: во-первых, солянокислый диоксан способствует разрушению органических веществ, например, таких как дерево или кожа, во-вторых, при попадании раствора на металл возможно возникновение коррозии, в-третьих, солянокислому диоксану свойственны канцерогенные свойства.

Меры предосторожности

Солянокислый диоксан является огнеопасным веществом и довольно легко воспламеним, поэтому если вещество попадет на кожные покровы, возникнет термическая реакция, которая приведет к получению ожога. В случае попадания солянокислого диоксана в организм (например, в виде паров) через дыхательные пути, возможно отравление.

При взаимодействии с солянокислым диоксаном важно подготовить всю необходимую специальную одежду с защитными функциями, чтобы максимально ограничить себя от негативных последствий. Обязательно используйте все средства индивидуальной защиты.

Условия хранения

[attention type=red]

Солянокислый диоксан, как и большинство химических соединений, не любит солнечных лучей, поэтому его необходимо хранить в плотно закрытой таре, в прохладном и темном месте.

[/attention]

Применение солянокислого диоксана

Солянокислый диоксан широко применяется в химической промышленности и фармакалогии, в также в процессах органического синтеза и для того, чтобы осадить амины, кетоны и другие кристаллические гидрохлориды органических веществ.

Применяется в органической химии для получения гидрохлоридов аминов. Также может использоваться в процессах получения некоторых безводных хлоридов. При нагревании он начинает постепенно терять хлористый водород.

Вы можете купить диоксан насыщенный хлороводородом оптом и в розницу.

1 л.-6875 грн.