Номенклатура комплексных соединений

6.1 Номенклатура  комплексных соединений

Названия комплексных солей образуют по общему правилу: сначала называют анион, а затем — катион в родительном падеже. Название комплексного катиона составляют следующим образом:

Сначала указывают числа (используя греческие числительные: ди (2),  три (3), тетра (4),  пента (5),   гекса (6)  и т.д.) и названия отрицательно заряженных лигандов с окончанием «о» (Сl^— — хлоро,
SO₄^2- — сульфато, ОН^— — гидроксо и т. п.); затем указывают числа и названия нейтральных лигандов, причем вода называется аква, а аммиак — аммин;
последним называют комплексообразователь, указывая степень его окисления (в скобках римскими цифрами после названия комплексообразователя).  Например, комплексная соль  [Pd(H₂О)(NН₃)₂Cl]Cl  называется – хлорид хлородиамминаквапалладия (II).

Название комплексного аниона составляют аналогично названию катиона и заканчивают суффиксом «ат». Например,  комплексная соль   K₂[Pt(OH)₃Cl]   называется хлоротригидроксоплатинат (3) калий.

Названия нейтральных комплексных частиц образуют так же, как и катионов, но комплексообразователь называют в именительном падеже, а степень его окисления не указывают, так как она определяется электронейтральностью комплекса.   Например, [Рt(NН₃)₂Cl₂]  — дихлородиамминплатина.

6.2
Константа нестойкости комплексных соединений

Как уже было сказано выше, внешнесферная (первичная)  диссоциация комплексных солей происходит в водных растворах практически полностью, например: [Ag(NH₃)₂]Cl → [Ag(NH₃)₂]⁺
+ Cl^—. В то же время, диссоциация внутренней сферы комплексного соединения  (вторичная)
является процессом равновесным и обратимым. Например, ион диамминсеребра  диссоциирует по схеме:   [Ag(NH₃)₂]⁺  ↔ Ag⁺ +2NН₃

В результате вторичной диссоциации устанавливается равновесие между комплексной частицей, центральным ионом и лигандами. Диссоциация [Ag(NH₃)₂]⁺, согласно приведенному выше уравнению, характеризуется константой равновесия, называемой константой нестойкости комплексного иона:

                                                                                  
[Ag⁺][NH₃]²          

К_рав=K_нест =  —————— 
=  6,8∙10^-8 .

            [Ag(NH₃)₂⁺]

Значения констант нестойкости различных комплексных ионов колеблются в широких пределах и могут служить мерой устойчивости комплекса. Чем устойчивее комплексный ион, тем меньше его константа нестойкости. Так, среди однотипных соединений, обладающих различными значениями констант нестойкости

 [Ag(NO₂)₂]^—     [Ag(NH₃)₂]⁺      [Ag(S₂O₃)₂]^3-      [Ag(CN₂)]^—

   1,3∙10^—3             6,8∙10^-8               1∙10^—13               
1∙10^—21

наиболее устойчив комплекс [Ag(CN₂)]^—, а  наименее устойчив — [Ag(NO₂)₂]^—.

     При сравнении устойчивости разных по типу комплексных ионов необходимо сначала рассчитать (или оценить) концентрацию комплексообразователя в растворе, а только потом делать вывод. Например, сравним устойчивость комплексных ионов  [Ag(CN₂)]^—  и  [Fe(CN)₆]^4-.  концентрацию комплексообразователя в растворе, а только потом делать вывод. Например, сравним устойчивость комплексных ионов  [Ag(CN₂)]^—  и  [Fe(CN)₆]^4-
. Для этого будем исходить  из уравнения вторичной диссоциации комплексных  ионов и значений констант нестойкости. Пусть концентрация комплексных ионов в растворе равна См (моль/л),часть этой концентрации Сх (моль/л)
продиссоциировала на комплексообразователь и лиганды. Исходя из уравнения диссоциации, можно рассчитать равновесную концентрацию всех ионов в растворе:

                                [Ag(CN)₂]^—  = Ag⁺   +   2СN^—                        [Fe(CN)₆ ]^4-  =  Fe⁺²  +   6CN^—                           

нач. состояние                      Cм                      0                   0                                           
См                    0                0

продиссоциировало              Сх                                                          
                              Сх

равновесие                          См-Сх                     х               2х                                       
См-Сх                х                6х

                  [Ag⁺][CN^—]²           (x) (2x)²            4х³                                    [Fe⁺²][CN]⁶             (x) (6x)⁶         6⁶ х⁷

K_нест
 = 
——————   =    ————— = 
—— =  10^-21 ,       K_нест =  —————— =  ————   
=  ——    =∙10^-38.

                [Ag(CN^—)₂^—]              (Cм- Сх )        См                                       [Fe(CN)₆^4-]            (См –Сх)        См

      Если принять, что Сх << Cм = 1 моль/л,  то  выражение упростится и можно оценить  концентрацию комплексообразователя (х).

                х = См (Ag⁺)
≈ (10^-21 / 4) ^1/3   ≈ 
10 ^-7 (моль/л) ;                            х = См (Fe⁺²) ≈  ( 10^-38 / 6⁶ )^1/7  ≈  
10^-6 (моль/л).    

Очевидно, комплексный ион 
[Ag(CN)₂]^—  прочнее иона [Fe(CN)₆ ]^4-, хотя сравнение значений  К_нест. 
говорит об обратном.

Константы нестойкости комплексных ионов