Сульфиды органические

5.1.2. Органические сульфиды

Сульфиды– сернистые аналоги простых эфиров.

Получаются сульфидыпо схеме

Солитиолов (тиоляты) + галогенуглеводород= сульфид + иодид натрия

С2Н5SNa+ С2Н5IС2Н5–S– С2Н5+NaI

тиолятнатрия иодэтан диэтилсульфид

Алкилсульфидомявляется иприт– стойкое отравляющее веществокожно-нарывного действия. Иприт обладаетчрезвычайно большой ядовитостью,действуя не только на кожу, но и на весьорганизм.

Cl–CH2–CH2

\

S,*-дихлордиэтилсульфид (иприт)

/

Cl–*CH2–*CH2

Совершенночистый иприт представляет собойбесцветное кристаллическое вещество.Технический иприт – бурая жидкость сзапахом, напоминающим запах горчицы (всвязи с этим возникло и другое названиеиприта – “горчичный газ”).

5.1.3. Эфиры серной кислоты

Привзаимодействии концентрированной серной кислоты и спиртов можно получитькислые и полные эфиры серной кислоты.

Сернаякислота (конц.) + спирт = сложный эфирсерной кислоты + вода

ОН– SO2 + С2Н5OHОН –SO2 +H2O[+ С2Н5OH]C2H5О–SO2+H2O

  

OHOC2H5 OC2H5

серная этанол диметилсульфат

кислота

Диметилсульфатшироко используется в органическомсинтезе.

Диметилсульфаточень ядовит, и при работе с ним надособлюдать крайнюю осторожность, особенноизбегая попадания его на кожу.

5.2.1. Амины

Аминаминазываются производные аммиака NH3,в молекуле которого один или несколькоатомов водорода замещены остаткамиуглеводородов.

Аминамиможно рассматривать и как производныеуглеводородов, образованные замещениематомов водорода в углеводородах нагруппы

 NH2(первичный амин); NHR (вторичный амин); NR'R«(третичный амин).

Взависимости от числа атомов водородау атома азота, замещенных радикалами,амины называют первичными, вторичнымиили третичными.

Группа- NH2,входящая в состав первичных аминов,называется аминогруппой.Группа >NHво вторичных аминах называетсяиминогруппой.

Номенклатурааминов

Обычноамины называют по тем радикалам, которыевходят в их молекулу, с прибавлениемслова амин.

СН3NH2– метиламин; (СН3)2NH– диметиламин; (СН3)3N– триметиламин.

Ароматическиеамины имеют особенности номенклатуры.

С6Н5NH2– фениламинили анилин.

Физическиесвойства аминов

Первыепредставители аминов – метиламин,диметиламин, триметиламин – представляютсобой при обычной температуре газообразныевещества. Остальные низшие амины –жидкости. Высшие амины – твердыевещества.

Первыепредставители, подобно аммиаку,растворяются в воде в больших количествах;высшие амины в воде нерастворимы.

Низшиепредставители обладают сильным запахом.Метиламин CH3NH2содержитсяв некоторых растениях, имеет запахаммиака; триметиламин в концентрированномсостоянии имеет запах, сходный с запахомаммиака, но в малых концентрациях, скоторыми обычно приходится встречаться,имеет очень неприятный запах гнилойрыбы.

Триметиламин(CH3)3Nв довольно больших количествах содержитсяв селедочном рассоле, а также в рядерастений, например, в цветах одного видабоярышника.

Диамины– это группа соединений, которые можнорассматривать как углеводороды, вмолекулах которых два атома водородазамещены аминогруппами (NH2).

Путресцинбыл впервые найден в гное. Он представляетсобой тетраметилендиамин:

Н2С– СН2– СН2– СН2

  тетраметилендиамин

NH2NH2

Кадаверин,гомолог путресцина, был найден вразлагающихся трупах (cadaver– труп), он является пентаметилендиамином:

Н2С– СН2– СН2– СН2–СН2

  пентаметилендиамин

NH2NH2

Путресцини кадаверин образуются из аминокислотпри гниении белковых веществ. Обавещества – сильные основания.

Органическиеоснования, образующиеся при гниениитрупов (в том числе путресцин и кадаверин),объединяют общим названием птомаины.Птомаины ядовиты.

Следующийпредставитель диаминов – гексаметилендиамин– применяется для получения ценногосинтетического волокна – найлона.

Н2С– СН2– СН2– СН2–СН2– СН2

  гексаметилендиамин

NH2NH2

Способы полученияаминов

1.Действие аммиака на алкилгалогениды(галогенуглеводороды) — реакция Гофмана.

Начальнаяреакция:

СН3I+NH3= [CH3NH3]I

иодметан метиламмонийиодид

Далее реакции идутследующим образом:

[CH3NH3]I+ NH3CH3NH2+ NH4I

метиламин

CH3NH2+ СН3I[(CH3)2NH2]I

диметиламмонийиодид

[(CH3)2NH2]I+ NH3(CH3)2NH+ NH4I

диметиламин

(CH3)2NH+ СН3I[(CH3)3NH]I

триметиламмонийиодид

[(CH3)3NH]I+ NH3(CH3)3N+ NH4I

триметиламин

(CH3)3N+ СН3I[(CH3)4N]I

тетраметиламмонийиодид–

сольчетырехзамещенного аммония

Исходный метиламинможет быть получен и следующим образом:

[CH3NH3]I+ NaOH = CH3NH2+ NaI + H2O

метиламин

В результате этихреакций получается смесь замещенныхсолей аммония ( на первых стадиях реакциюостановить невозможно).

Подобнаяреакция позволяет получать так называемыеинвертныемыла, мыла,которые используются в кислой среде.

(CH3)3N+ С16Н33Cl[(CH3)3NС16Н33]Cl

триметилцетиламмонийхлорид

Моющим действиемздесь обладает не анион, как в обычныхмылах, а катион. Особенность этого мылав том, что они используются в кислойсреде.

Такие мыла не сушаткожу, имеющую, как известно, кислую средус

рН= 5,5.

В структуруинвертного мыла можно ввести заместитель,проявляющий антимикробную активность.В этом случае синтезируют бактерицидныемыла, используемые в хирургическойпрактике.

2. Восстановлениенитросоединений (катализатор никель)

СН3NO2+ 3H2=CH3NH2+ 2Н2О

3. В природныхусловиях алифатические амины образуютсяв результате гнилостных бактериальныхпроцессов разложения азотистых веществ– в первую очередь при разложенииаминокислот, образующихся из белков.Такие процессы происходят в кишечникечеловека и животных.

Химическиесвойства аминов

1. Взаимодействиес кислотами

Амин + кислота =соль

Реакция аналогичнареакции образования солей аммония:

NH3+HCl=NH4Cl

аммиак хлорид аммония

CH3NH2+HCl= [CH3NH3]Cl

метиламин хлорид метиламмония

2. Реакция с азотистойкислотой

Эта реакция даетвозможность различать первичные,вторичные и третичные алифатические,а также ароматические амины, т.к. они по-разному относятся к действию азотистойкислоты.

Азотистая кислотаиспользуется в момент выделения пореакции разбавленной соляной кислотыс нитритом натрия, проводимой на холоду:

NaNO2(тв)+HCl(водн)NaCl(водн) +HON=O(водн)

Органическое топливо: виды, состав и классификация

В традиционной энергетике применяются 2 типа топлива – органическое и ядерное. Несмотря на то что со второй половины XX в.

ядерная энергетика развивается очень активно, доля органического горючего в общей структуре преобладает. В настоящее время это основной источник для производства тепловой и электрической энергии.

Всего человеком применяется около двухсот его видов, каждому из которых присущи свои характеристики и показатели.

Виды

Существует несколько классификаций органического топлива:

• По происхождению: естественное (природное); искусственное (получаемое при переработке природного).
• По области использования: энергетическое (для выработки электроэнергии и теплоты); технологическое (для производства различных промышленных продуктов).
• По физическому состоянию вещества (в скобках указаны наиболее распространенные): жидкое (мазут); твердое (ископаемые угли); газообразное (природный газ).
• По «сроку жизни»: возобновляемое (древесина, растения); условно возобновляемое, у которого период накопления в земной коре составляет несколько тысяч лет (торф); не возобновляемое (каменный уголь, сланцы, нефть, газ).

У невозобновляемых источников горючего период накопления во много раз превосходит предполагаемый срок потребления.

Природное горючее

Природные виды органического топлива подразделяют на следующие группы:

• Ископаемые (извлекаемые из недр): каменный и бурый уголь; природный газ; торф; антрацит; нефть; горючие сланцы и другие.
• Искусственные: бензин; керосин; сланцевое масло; топливные брикеты; древесный уголь; гидролизный лигнин; отходы пищевой, сельскохозяйственной и целлюлозно-бумажной промышленности; мазут; газовое топливо, получаемое в виде побочного продукта при переработке горючих сланцев, выплавке чугуна, пиролизе и других технологических процессах; отходы деревоперерабатывающих производств (сухие опилки, стружка, кусковые отходы).

Органическое топливо из отходов сельского хозяйства

Из сельскохозяйственных отходов чаще всего применяются следующие:

• лузга семян подсолнечника;
• шелуха гречки;
• лузга рисовая;
• солома.

Так как объем этих источников невелик, то они чаще всего используются в качестве топлива для местных котельных.

Происхождение

Согласно научным представлениям, все виды органического топлива образовались из растительных остатков и микроорганизмов, которые существовали от 500 тыс. до 500 млн лет назад.

Их накопление происходило в тех участках земной коры, которые были защищены от активного окисления (мелководные прибрежные зоны водоемов, болота, дно морей).

Химический состав этих остатков включает 4 основных элемента:

• углеводы;
• лигнин (межклеточное вещество высших растений);
• жироподобные вещества (смолы, воски, эфиры глицерина);
• белки.

Остатки высших растений и мхов, скапливавшиеся на заболоченных участках суши, стали основой для образования гумолитов (ископаемых углей), а микроводорослей и бактерий на дне водоемов – сапропелитов. Под воздействием высокого давления и температуры происходило преобразование органического вещества (углефикация).

Гумолиты с малой степенью углефикации называют бурыми углями. При более высокой температуре гуминовые кислоты превращались в нейтральные гумины. В каменном угле наблюдается полное отсутствие гуминовых кислот.

В сапропелитах в мягких условиях преимущественно протекали процессы полимеризации непредельных углеводородов с образованием горючих сланцев, при перегонке дающих большое количество смолы, сходной по составу с нефтью. Метаморфозы сапропеля при высоких температурах и каталитическом участии горных пород привели к образованию смеси углеводородов в жидком и газообразном состоянии (нефть, природный, попутный газ).

Твердое топливо

Твердое органическое топливо – это капиллярно-пористые гетерогенные материалы. Их структура содержит большое количество пор и трещин. Перед сжиганием на теплоэлектростанциях сырье измельчают на дробилках до размеров 15-25 мм (слоевое сжигание в котлах) или в пылевидное состояние для снижения потерь от недожога.

В основе жидкого и твердого органического топлива находятся 5 горючих химических элементов: C, H2, O2, S. Внешний (зольный остаток после горения, влага) и внутренний (азот и кислород) балласт ухудшает качество горючего.

Характеристики твердого топлива

Основные виды горючих органических топлив, их марки и краткая характеристика представлены в таблице ниже.

Влияние влаги

Большое содержание влаги затрудняет воспламенение горючих материалов, уменьшает температуру в топке, повышает потери тепла. Топлива, для которых характерен большой геологический возраст, имеют в своем составе мало воды (бурый уголь, торф).

Различают несколько видов влаги:

• сорбционная, скапливающаяся на границе твердой и газообразной фазы;
• капиллярная (поровая);
• поверхностная (обнаруживается на наружной поверхности кусков);
• гидратная (входит в состав кристаллогидратов).

Первые 3 вида влаги можно удалить из твердого органического топлива просушиванием при температуре 105 °С, последний – только посредством химических реакций при нагреве до 700-800 °С. При транспортировке и хранении на открытом воздухе содержание воды может значительно повышаться, ухудшая качество горючего.

Минеральные примеси

Во всех видах твердого топлива имеются минеральные примеси, в основном состоящие из следующих соединений:

• силикаты;
• сульфиды;
• углекислые соли Ca, Mg и Fe;
• фосфаты;
• хлориды;
• сульфаты кальция и железа.

В процессе горения органического топлива они подвергаются высокотемпературной трансформации, в результате которой остается твердая негорючая зола. Ее состав сильно отличается от исходных веществ из-за следующих реакций:

• превращение окисных солей железа в оксиды;
• дегидратация силикатных соединений;
• разложение карбонатов, выделение CO2, образование оксидов;
• окисление сернистых соединений, выделение сернистого газа;
• испарение солей щелочных металлов.

Конечный состав зольного остатка зависит от условий сжигания органического топлива. При высоких температурах он может расплавиться и перейти в жидкое состояние (шлак). Часть золы удаляется из топок вместе с летучими продуктами сгорания, что приводит к загрязнению, зашлаковыванию и коррозионному износу топочного оборудования.

Термическое разложение

Твердое органическое топливо при сжигании проходит несколько стадий разложения:

• бертинирование (температура до 300 °С, выделяются углекислый и угарный газ, водород и углеводороды, пирогенетическая вода);
• полукоксование (400-450 °С, выделяется основной объем горючего газа);
• коксование (700-1100 °С, завершение процесса выхода летучих соединений).

Продукты сгорания органического топлива соответственно называют бертинатами, полукоксами, коксами.

Наименьшая теплота сгорания у высокозольных сланцев, влажного торфа и бурого угля, а наибольшая – у антрацитов. Низшая теплота сгорания, при которой водяные пары выходят в атмосферу, а не конденсируются, у твердых видов топлива составляет 4,6-26 МДж/кг.

Жидкое топливо

Жидкие органические топлива для энергетической промышленности получают из нефти с помощью ее термохимического разложения. Мазут используют на крупных объектах (ТЭС, котельные), а в бытовых целях применяют дистиллятные фракции нефтепродуктов (бензин, керосин, солярка, дизтопливо).

Мазут, как и нефть, представляет собой сложное коллоидное соединение. Его химический состав варьируется в следующих пределах (в процентах):

• углерод – 86-89;
• водород – 9,6-12;
• сера – 0,3-3,5;
• кислород и азот – 0,5-1,7.

Виды мазута

Классификация мазутов производится следующим образом:

• По содержанию серы: низкосернистые (

Научно-исследовательская работа

ДОНЕЦКАЯ НАРОДНАЯ РЕСПУБЛИКА

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ

УЧРЕЖДЕНИЕ ДОПОЛНИТЕЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«Донецкая Республиканская Малая Академия Наук учащейся молодежи»

Отделение: химия

Секция: органическая химия

Антиоксидантные свойства лекарственных препаратов в процессе

окисления органических веществ

Работу выполнила:

Зинченко Алина

ученица 11-А класса

Муниципального общеобразовательного

учреждения «Школа № 76 города Донцка»

Научный руководитель:

Скребковая Елена Владимировна

учитель химии

МОУ «Школа № 76 г. Донецка»

специалист высшей квалификационной

категории, «учитель-методист»

Донецк — 2018

ВСТУПЛЕНИЕ………………………………………………………………………3

1. ВЛИЯНИЕ ИНГИБИТОРОВ НА РАДИКАЛЬНО-ЦЕПНЫЕ ПРОЦЕССЫ

ОКИСЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)…….4

1.1.Современные представления о ингибирование процессов окисления органических веществ молекулярным кислородом в жидкой фазе…………………..4

1.2. Антиоксидантная активность биологически-активных соединений………….10

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ………………………………………………………………………..14

2.1. Очистка исходных вещестⅅ……………………………………………………………….14

2.2.Методы исследования……………………………………………………………………………..14

2.2.1 Метод определения перекиси………………………………………………………………14

2.2.2 Метод активного кислорода…………………………………………………………………15

3. АНТИОКСИДАНТНЫЕ СВОЙСТВА АРБИДОЛА В ПРОЦЕССЕ ОКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)…16

ВЫВОДЫ…………………………………………………………………………………………………….23

ЛИТЕРАТУРА……………………………………………………………………………………………..24

Вступление

Развитие нефтехимической, пищевой, фармацевтической промышленности и других областей хозяйства обусловливает высокие требования к качеству продукции, которая выпускается, для обеспечения конкурентной способности ее с современными аналогами.

В условиях сохранения и переработки потребительские и эксплуатационные свойства органических материалов — полимеров, каучуков, топлив, технических масел, пищевых продуктов ухудшаются в результате окислительных превращений под воздействием молекулярного кислорода воздуха.

В связи с этим возникает проблема стабилизации продукции путем использования антиоксидантов. Успешное решение этой проблемы может дать значительный экономический эффект, поскольку во многих случаях увеличения срока службы материалов эквивалентно росту их производства.

Сложная экологическая ситуация обусловливает необходимость применения антиоксидантов для предотвращения и лечения ряда болезней, а также для повышения адаптационных возможностей организма человека.

Ассортимент известных антиоксидантов включает несколько сотен наименований, однако, реально на практике используется только несколько десятков добавок, большинство из которых принадлежат к классу фенолов. Интерес к фенольным антиоксидантам не ослабляется уже долгие годы в связи с их высокой эффективностью, универсальностью действия, простотой получения.

Перспективными ингибиторами окисления и малоизученными в данном качестве являются гетероциклические производные фенолов. Интерес к ним как к антиоксидантам обусловлен выраженной физиологичной активностью, низкой токсичностью, широкими синтетическими возможностями. Одними из таких представителей есть лекарственные препараты арбидол, феникаберан и их основания.

В связи с вышеизложенным целью данного исследования есть изучение антиоксидантных свойств лекарственных препаратов арбидола, феникаберана и их оснований в реакциях окисления органических веществ — этилбензола и подсолнечного масла.

Влияние ингибиторов на радикально-цепные

1.1 Современные представления о ингибировании процессов окисления органических

веществ молекулярным кислородом в жидкой фазе

Окисление органических веществ (RH) — углеводородов, продуктов нефтепереработки, пищевых жиров, масел и др. — молекулярным кислородом в жидкой фазе протекает, в большинстве случаев, по радикально-цепному механизму.

Детали механизма окисления зависят от структуры субстрата, который окисляется, а также от условий окисления.

В настоящее время механизм инициированного низкотемпературного окисления органических соединений в конденсируемой фазе может быть представлен:

(1.0)

Kd — константа скорости реакции распада инициатора (І) на свободные радикалы.

Стадия роста цепей окисления происходит по следующим реакциям:

(1.1)

(1.2)

k1,k2 — константы скорости реакций роста цепей окисления.

Скорость реакции (1.1) существенно превышает скорость реакции (1.2), что обусловлено низкой энергией активации и достаточной (в нормальных условиях) концентрацией кислорода.

При автоокислении важную роль имеет стадия вырожденного разветвления :

(1.3)

где k3 — константа скорости реакции вырожденного разветвления.

За счет реакции (1.3) процесс автоокисление протекает с ускорением, поскольку радикалы, которые образуются при распаде гидропероксида, дополнительно инициируют цепи окисления одновременно с реакциями стадии зарождения цепей.

Стадия обрыва цепей окисления. В зависимости от структуры углеводорода, который окисляется, и условий протекания процесса, обрыв цепей происходит по следующим схемам:

(1.4)

(1.5)

(1.6)

где k4, k5, k6 — константы скорости реакций обрыва цепей окисления.

Одной из характерных черт радикально-цепных окислительных процессов есть возможность замедлить процесс окисления путем введения в систему эффективных ловушек радикалов — ингибиторов (InH), которые вызывают интенсивный обрыв цепей в реакциях с пероксильними или алкильными радикалами, а также добавок, которые разрушают гидропероксид без образования свободных радикалов. В подавляющем большинстве случаев ингибитор, который введен в систему, реагирует с пероксильними радикалами (RO2˙),образует малоактивные радикалы In˙.

RO2˙ + InH ROOH + In˙ (1.7)

Концентрация радикалов RО2˙ при этом уменьшается. Если радикал ингибитора менее активный чем RO2˙, то введение в систему соединения InН будет ингибировать процесс.

Подытоживая достаточно большой материал по торможению окислительных процессов разных органических соединений ингибиторами (антиоксидантами), Денисов Є. Т. и сотрудники с точки зрения механизма действию разделили их на следующие группы.

1. Ингибиторы, которые обрывают цепи окисления при реакции с алкильными радикалами. Такими соединениями является хинон, иминохинони, стабильные нитроксильные радикалы, молекулярный йод.

2. Ингибиторы, которые разрушают гидропероксид без образования свободных радикалов (сульфиды, фосфити, арсенит и так далее, а также тиофосфат и карбамати металлов, разнообразные комплексы металлов).

3. Ингибиторы — дезактиватори металлов (диамини, гидроксикислоти, другие бифункциональные соединения). Соединения металлов переменной валентности разрушают гидропероксид с образованием свободных радикалов, что ускоряет окисление. Каталитическое действие металлов можно замедлить путем введения комплексообразователя, который образует с металлами комплекс, неактивный в отношении гидропероксида.

4. Ингибиторы многократного действия. При окислении некоторых классов веществ (спирты, алифатические амины) образуются пероксидные радикалы, которые имеют как окислительное, так и восстановительное действие. В таких системах ряд ингибиторов (ароматические амины, нитроксильные радикалы и др.), обрывая цепи, опять регенерируется в этих актах: происходит каталитический обрыв цепей.

5. Ингибиторы комбинированного действия (антрацен, метиленхинон, карбаматы и тиофосфаты металлов). Эти соединения тормозят окисление, одновременно вступая в несколько реакций.

Среди ингибиторов жидкофазного окисления органических соединений (1 группа) центральное место занимают фенолы и ароматические амины. Механизм тормозящего действия этих веществ изучен более досконально [1, 3, 4].

Основными функциональными группами, которые обеспечивают способность фенолов и аминов тормозить окисление, является гидроксо- и аминогруппы, присоединенные к ароматическому кольцу молекулы.

Принципиальной реакцией, которая в первую очередь определяет способность таких соединений тормозить радикально-цепное окисление, является их взаимодействие с радикалами перекисей субстрата, который окисляется.

RO2˙ + PhOH (PhNH2) ROOH + PhO˙(PhNH˙) (1.7)

Аргументами в пользу этой элементарной реакции является регистрация методом ЕПР радикалов, которые образуются из ингибитора, наличие изотопного эффекта с дейтерированными фенолами и аминами, отсутствие ингибиторной активности у простых и сложных эфиров фенолов и у третичных аминов, а также определения состава продуктов превращения ингибиторов [5-7].

Активность фенолов и ароматических аминов в реакции с пероксильними радикалами определяется прочностью О-Н (DO-H ), N-H-зв'язків (D N-H) и зависит от нескольких факторов: наличию объемных заместителей в ортоположении к реакционному центру, что создают в элементарном акте стерические препятствия, состава и строения заместителей, природы субстрата, который окисляется.

Анализ достаточно большой массы значений k7 показывает, что если k7 и зависит от структуры RO2˙, то значение эффекта вероятно немного превышает систематические погрешности, которые встречаются в каждой работе.

Кроме того, небольшая разница в k7 может воздействовать на разницу в реакционной способности RO2˙ разной структуры, а влияние растворителя- на элементарный акт реакции (1.7).

Поэтому большинство авторов принимают, что химическая активность перекисных радикалов в данной реакции практически не зависит от их структуры.

Каждый ингибитор конкретной цепной реакции можно описать такими характеристиками, как ингибирующая ёмкость, сила и эффективность тормозящего действия. Емкость ингибитора характеризуется коэффициентом ингибирования (f), что равняется числу свободных радикалов, которые погибают на одной молекуле ингибитора, который превращается в неактивный продукт.

Для ингибиторов однократного действия, которые обрывают цепи по реакции (1.7) и по реакции :

RO2˙ + In˙ продукти (1.8)

f равняется 2 [2,3].

Если ингибитор обрывает цепь по реакции (1.7) и радикалы, которые образуются, рекомбинируют:

In˙ + In˙ продукти, (1.9)

то f=1 .В системах, где InН регенерируется в актах обрыва цепи по схеме:

RO2˙ + In˙ InН + продукти

RO2˙ + In˙ продукти,

ёмкость ингибитора f = 2  (1 + k/k)  2 [2, 3]. Кроме механизма обрыва цепей на ингибиторе, емкость ингибитора зависит также от побочных реакций, участвуя в которой, ингибитор расходуется непродуктивно, не обрывая цепей.

Малоактивные радикалы, которые образуются из ингибитора InН, накапливаются в значительной концентрации и нередко обнаруживают способность продолжать цепь, вступая в реакции (1.-7) и (1.10) [4, 10, 11].

In˙ + ROOH InH + RO2˙ (1.-7)

In˙ + RH InH + R˙ (1.10)

Показано, что значения k10 зависят от строения InН, RH. Константа k — 7практически не зависит от строения RОО˙, но зависит от природы растворителя. В целом данных по этим реакциям мало и, как правило, полученные они непрямым методом [11-13].

Относительная активность радикалов In˙ в реакции окисления определяется соотношением констант скоростей k10/k2 реакций (1.10) и (1.2). Чем ниже активность радикала ингибитора In˙, тем сильнее ингибитор тормозит окисление и при достаточно большой концентрации может полностью остановить его.

Если радикалы In˙ способны продолжать цепь (0.1< k10/k2